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JACS：[8]-2,6-吡啶环蕃光化学重排

纳米技术
2020-11-25


加州大学洛杉矶分校K. N. Houk、Patrick G. Harran等报道，吡啶环蕃N-O化物受到光激发过程中的反应情况，通过考察不同时间中的产物变化情况，同时分离得到光敏感中间体物种，此外通过DFT计算验证生成的中间体。基于实验结果和得到的两种以往未见报道的杂环芳（heterocyclopane）分子，展示了一种光化学反应中竞争性机理。

本文要点：

（1）

通过对[8]-2,6-吡啶环蕃N-氧化物分子的光化学重排过程进行研究，发现Weber在该反应中分离得到0.6 %的ketopyrrolophane（5）产物。通过对反应溶剂、温度调控、同时将反应更改为流动相，改善了反应中的pyrolophane产率，导致5产物分子的产率提高了40倍，同时该反应中未见副产物生成。DFT计算方法对该反应中光化学重排的能垒。

（2）

通过对光反应的时间进行精确的控制，将该反应中迅速生成的1,2-氧氮杂卓、1,3-氧氮杂卓产物分离。

5分子的形成是由4分子经过连续两个光化学反应步骤进行。通过分析反应过程，作者发现通过1,2-氧氮杂卓过程合成5可能是比较合适的方法。

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参考文献

Evan E. Hurlow, Janice B. Lin, Morris J. Dweck, Selbi Nuryyeva, Zhengao Feng, Tyler K. Allred, K. N. Houk,* and Patrick G. Harran*, Photorearrangement of [8]-2,6-Pyridinophane N‑Oxide, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09310

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09310




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