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JACS：脂肪醇的β-消除得到碳自由基构建C-C键

纳米技术
2020-12-01


西班牙加泰罗尼亚化学研究所Ruben Martin等报道了一种通过对脂肪醇衍生物分子的β-消除反应构建sp2-sp3、sp3-sp3碳化学键，该反应方法学兼容芳基卤化物、烷基卤化物。该方法学展示了广泛的底物兼容性，能够用于后期官能团化反应中。

本文要点：

（1）

反应优化。通过邻苯二甲酰亚胺修饰的四氢呋喃甲醇（1a）作为反应物，在10 mol % NiBr2·diglyme、15 mol % 联吡啶（L1）催化剂体系，与ArBr（2a）反应，加入2 mol % 4-CzlPN光敏剂，加入1.5倍量HE，在NMP中于蓝光催化中40 ℃中反应，合成了芳基化四氢呋喃（3a），该反应产率达到84 %。

（2）

反应机理。通过光激发的光催化剂将汉斯酯（Hantzsch ester）HE活化为HE·+，从而光催化剂被还原。活化的HE·+将对苯二甲酰亚胺修饰的醇分子进行β消除反应，生成碳自由基物种。同时Ni(0)L催化剂对卤化物进行氧化加成，随后β消除生成的碳自由基加成到Ni上，生成NiIII中间体物种，随后通过还原消除构建C-C键，得到产物。


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参考文献

Fei Cong, Xin-Yang Lv, Craig S. Day, and Ruben Martin*, Dual Catalytic Strategy for Forging sp2–sp3 and sp3–sp3 Architectures via β-Scission of Aliphatic Alcohol Derivatives, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11172

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11172




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