Angew：TMS保护的乙烯醇和高价碘重氮乙酸乙酯合成环丙烷

纳米技术

2020-12-06

西班牙巴塞罗那科学技术学院加泰罗尼亚化学研究所(ICIQ)Marcos G. Suero等报道了首例酮硅烯醇醚和重氮甲基修饰的高价碘试剂合成结构上罕见的β-重氮羰基化合物。此类合成的重氮化合物在Rh催化分子内1,3-C-H卡宾插入反应实现了以较好的立体选择性合成环丙烷。

本文要点：

（1）

反应优化。以TMS保护的苯基甲基烯醇（1a）、苯基三氟甲磺酸重氮乙酸乙酯碘(III)（2d）作为反应物，加入Na₂CO₃添加剂，在CH₃CN溶剂中进行反应，将TMS保护的烯醇通过修饰重氮乙酸乙酯基并转化为羰基，以85 %的收率得到3a产物。该反应在室温中进行，仅仅需要2 h。

（2）

反应机理研究结果显示，反应中分别通过配体交换、SN2型亲核加成两种中间体，随后通过还原消除TMSOTf、PhI同时生成产物。

参考文献

Liyin Jiang, Zhaofeng Wang, Melanie Armstrong, and Marcos G. Suero*, β-Diazocarbonyl compounds: synthesis and their Rh(II)-catalyzed 1,3 C-H insertions, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202015077

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202015077