ACS Catal：开发连续相手性SPINOL磷酸催化剂

纳米技术

2020-12-13

巴塞罗那科学技术学院加泰罗尼亚化学研究所Miquel A. Pericàs等报道了开发合成一系列C2对称的1,1′-螺环茚满- 7,7′-二醇（SPINOL）衍生物，该类分子中含有可聚合的苯乙烯基单元。将该单体分子和苯乙烯进行自由基共聚合反应，能够合成SPINOL衍生磷酸分子（SPAs）。在这种SPAs分子中，SPINOL单元的轴为柔性特征，相邻的自适应手性墙导致其在催化反应中有更高的对映选择催化活性。

本文要点：

（1）

在优化后的催化剂中，在对3,3-双取代氧杂环丁烷进行催化去对称化的过程中，产率达到90 %，对映选择性达到＞99 %，同时含有比较好的循环多次使用性。

（2）

为了充分利用催化剂的稳定性和寿命，作者设计了一种连续流动催化方法，并且考察了连续的制备17种对映富集分子。该流动相催化能够很好的进行克级放大制备反应（20 mmol），该体系能够进行长期的间歇性催化流动相反应。在含有吡啶/盐酸的二氧六环溶剂处理过程中，考察了流动相催化反应的失活/活化过程。

（3）

通过DFT计算对SPINOL催化剂的结构调控和对映选择性变化过程规律进行研究。将催化剂的主要组成部分用于制备了结构类似的简化均相催化剂，实现了类似的催化性能（类似的产率和对映选择性）。

参考文献

Junshan Lai, Mauro Fianchini, and Miquel A. Pericàs*, Development of Immobilized SPINOL-Derived Chiral Phosphoric Acids for Catalytic Continuous Flow Processes. Use in the Catalytic Desymmetrization of 3,3-Disubstituted Oxetanes, ACS Catal. 2020, 10, XXX, 14971–14983

DOI: 10.1021/acscatal.0c04497

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04497