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JACS：电化学活化氯硅烷实现烯烃双硅烷化

纳米技术
2020-12-14


构建C(sp3)-Si化学键在合成、医药、材料化学领域中都占据着非常重要角色，有鉴于此，康奈尔大学林松等报道了电化学方法，以硅烷自由基作为中间体的有机合成构建C-Si键方法。

本文要点：

（1）

反应优化。以1倍量烯烃作为底物，和3倍量氯硅烷进行反应，在THF溶剂中以1.2 mA/cm2恒电流条件中和室温条件中进行电催化反应。反应溶液中加入TBAClO4作为电解质。该反应中阳极、阴极分别为Mg(+)、C(-)，对烯烃上通过构建Si-C键加成两个硅基（-TMS、-SiXMe2、-SiEt2等）。

（2）

该方法学拓展了硅自由基化学，该方法能够通过电化学还原对简单易得的氯硅烷作为反应物，在较高的电压中通过电化学还原法切断Si-Cl化学键，通过电化学方法生成硅自由基物种。该方法学通过生成硅基自由基，展示了一种简单的电化学方法，无需加入过渡金属催化剂，能够进行双硅烷化、氢硅烷化、烯丙基硅烷化反应。

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参考文献

Lingxiang Lu, Juno C. Siu, Yihuan Lai, and Song Lin*, An Electroreductive Approach to Radical Silylation via the Activation of Strong Si–Cl Bond, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10899

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10899




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