Angew：Cu(I)催化叠氮/三级醇炔烃手性拆分环加成

纳米技术

2020-12-29

华东师范大学周剑、周锋等报道了首例对映选择性Cu(I)催化叠氮/三级醇修饰的炔烃之间的环加成反应（CuAAC），该催化反应中能够方便的合成含有α-乙炔基或α-三唑结构的三级醇。首次实现了通过CuAAC过程进行动力学拆分外消旋的四取代碳中心醇分子，该方法学中关键在于使用了C4磷酸基团修饰的吡啶双恶唑啉（PYBOX）配体。

 本文要点：

（1）

反应优化。以外消旋苯基环己氧缩醛甲基丙炔醇（±-1a）、0.5倍量苄基叠氮（2a）作为反应物，以10 mol % CuCl/12 mol %C4磷酸酯基团修饰的吡啶双恶唑啉配体作为催化剂体系，加入10 mol % AgTFA，在0 ℃中反应6~10天。

参考文献

Kui Liao, Yi Gong, Ren-Yi Zhu, Cai Wang, Feng Zhou*, Jian Zhou*, Highly Enantioselective CuAAC of Functional Tertiary Alcohols Featuring an Ethynyl Group and Their Kinetic Resolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202016286

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202016286