ACS Catal：Fe(II)催化合成异喹诺酮

纳米技术

2021-01-09

哥廷根大学Lutz Ackermann等报道了Fe催化方法对C-H/C-C键进行氧甲基化双环亚丙基官能团化，该反应方法学中通过Fe(II)催化剂和氧甲基化双环亚丙基的独特反应性结合，实现了合成异喹诺酮，游离异喹诺酮或双螺稠异喹诺酮。反应机理研究结果显示，该反应可能通过β-C消除过程切断C-C键，而且在三氟甲基芳烃的选择性C-F/C-H键官能团化中观测到这种现象。

本文要点：

（1）

双环亚丙基分子的合成。以环丙基甲酸酯通过和EtMgBr在Ti(iPrO)₄催化中反应，随后通过Br₂将-OH转化为-Br，随后通过tBuOK进行消除反应，生成双环亚丙基分子。

（2）

反应优化。通过三唑基团修饰苯甲酰胺（1a）、氧甲基化双环亚丙基分子（2）作为反应物，在15 mol % [Fe]催化剂/15 mol % dppe作为催化剂体系，加入ZnBr₂·TMEDA、i-PrMgBr，在THF中进行反应。

底物中的三唑导向基随后通过电化学方法得以消除。

参考文献

Jiayu Mo, Antonis M. Messinis, Joao C. A. Oliveira, Serhiy Demeshko, Franc Meyer, and Lutz Ackermann*, Iron-Catalyzed Triazole-Enabled C−H Activation with Bicyclopropylidenes, ACS Catal. 2021, 11, 1053−1064

DOI: 10.1021/acscatal.0c04748

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04748