顶刊日报丨乔世璋、郭再萍、余桂华、麦立强、陆俊、支春义等成果速递20210116
纳米人
2021-01-18
1. Chem. Rev.: 基于金属有机框架的酶生物复合材料
由于酶的效率、选择性和环境可持续性，酶在化学合成和生物技术中有重要的机遇。然而，由于酶的三维活性结构主要是由较弱的非共价相互作用来维持的，热、pH和化学应激因子可以修饰或消除活性。金属有机骨架是一种由金属基节点和有机连接体自下而上组装成的可扩展多孔网络材料，可用于保护酶。当在生物分子存在下合成MOF时，它的自组装结构可用于封装酶的过程中，这一过程称为包封。另外，酶可以通过共价或非共价过程渗透到介孔MOF结构或表面结合。以这种方式整合MOF材料和酶可提供保护，并使酶在挑战条件下（例如变性剂，高温，非天然pH值和有机溶剂）保持活性。除了形成简单的酶/MOF生物复合材料外，还可将其他材料引入复合材料，以提高回收率或促进传感和燃料电池技术的先进应用。有鉴于此，澳大利亚阿德莱德大学Christian J. Doonan和奥地利格拉茨技术大学 Paolo Falcaro等人，综述了酶的包封、孔隙渗透和表面吸附等保护酶的方法，并总结了形成多组分复合材料的策略。此外，鉴于酶/MOF生物复合材料跨越了材料化学和酶学，介绍了用于MOF固定化酶的表征方法，并确定了一些关键参数以促进该领域的发展。1）基于合成方法对酶生物复合材料进行了分类，有六类酶(氧化还原酶、转移酶、水解酶、裂解酶、异构酶和连接酶)，由于它们催化的反应类型，可能更适合包含在三种主要方法之一形成的生物复合材料中。此外，当将多个亚基组成的酶或需要辅因子的酶封装在MOF中时，可以得到更有效的保护。2）仅考虑酶的种类，不考虑酶的组成、大小和辅助因子要求，通常涉及底物(如氧化还原酶或异构酶)或底物裂解（例如水解酶或裂解酶）的微小变化的反应类型很可能允许将其合并到包裹或渗透形成的生物复合材料中;这些酶类的产物不应受到扩散限制的影响，因为产物的大小与底物相当或更小。例如，氧化还原酶和水解酶/裂解酶类，包括商用过氧化氢酶、辣根过氧化物酶和脲酶已被广泛用于一锅包封。此外，转移酶和连接酶在底物扩散效应方面可能更适合于表面固定化或浸润。关于一锅合成，可以通过缺陷工程和MOF矩阵的结构化来实现克服扩散限制的方法。3）考虑孔网络对于促进底物和辅因子的进入至关重要。这可以包括提供一个单独的通道以促进辅助因子的进入和流出。取决于辅助因子的大小，这对于使用已建立的MOF，例如ZIF-8，通过一锅封装程序封装的酶来说可能是一个挑战。此外，在这种情况下，假设可以通过这些生物复合物提供的保护水平略有降低而维持酶的活性和稳定性，则表面附着可能是一个更有利的主张。在MOF孔网络内渗透非常高分子量的酶也将具有挑战性，因为此过程将需要具有适当大直径通道的稳定框架。虽然一些大直径和高分子量的酶是基于单个蛋白质亚基的，但大多数是由多个亚基组成的。鉴于这些亚基是通过分子间相互作用组装的，将其封装在MOF的保护范围内可能是最有效的保护方法。但是，必须选择能够使酶保持完整的合成条件。
复合材料学术QQ群：519181225Weibin Liang et al. Metal–Organic Framework-Based Enzyme Biocomposites. Chem. Rev., 2021.DOI: 10.1021/acs.chemrev.0c01029https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c01029
2. Joule：首次直接观察钙钛矿表面区域p到n型转变
钙钛矿太阳能电池（PSC）的非辐射复合限制了其功率转换效率。华东师范大学Qinye Bao，国家纳米科学技术中心Liming Ding和林雪平大学Mats Fahlman 等人首次直接观察到缺陷钝化过程中钙钛矿MAPbI3表面区域能量从p-到n型的完全转变，这归因于钙钛矿活性层中p-n同质结的自发形成。1）研究证明，天然添加剂辣椒素产生的p-n同质结位于钙钛矿表面以下约100 nm。高能转变和缺陷钝化促进了体相钙钛矿层和钙钛矿/PCBM界面处的电荷传输，从而抑制了缺陷辅助复合和界面载流子复合。2）基于p-i-n倒置结构，研究人员实现了21.88％的效率和83.81％的填充因子，这两个值都是迄今为止报道的基于多晶MAPbI3薄膜器件的最高记录值，同时还具有出色的器件稳定性。该协同缺陷钝化和通过添加剂进行能量修饰的新概念为进一步提高PSC性能提供了巨大的潜力。
光电器件学术QQ群：474948391Shaobing Xiong et al. Direct Observation on p- to n-Type Transformation of Perovskite Surface Region during Defect Passivation Driving High Photovoltaic Efficiency，Joule，2021.https://doi.org/10.1016/j.joule.2020.12.009https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2542435120306085#!
3. Nature Commun.：一种用于高效全天候被动辐射冷却的结构聚合物
最近，通过反射阳光和辐射热量到超冷的外层空间的全天候被动辐射冷却引起了人们极大的关注。虽然已经取得了一些进展，但在制造全天候、高效率、低成本的辐射制冷器方面仍然面临着巨大的挑战。近日，复旦大学武利民教授报道了一种具有分层结构的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）薄膜，其具有微孔阵列和随机纳米孔相结合的结构，用于高效的日间和夜间被动辐射冷却。1）首先采用简单的单向摩擦组装方法，制造了六角密排的5 μm SiO2阵列。然后将PMMA和200 nm SiO2纳米球在丙酮中的分散液渗透到SiO2单层模板中。丙酮在空气中快速蒸发后，所获得的PMMA/SiO2复合材料显示出随机分布的SiO2纳米球和规则分布的SiO2微球。最后通过在氢氟酸水溶液中蚀刻除去SiO2纳米球和单层模板后，可以获得具有规则对称微孔（直径约4.6 μm）和随机纳米孔（平均直径约250 nm）的分层多孔阵列PMMA（PMMAHPA）膜。2）所得到的PMMAHPA薄膜表现出优良的‾ρsolar（0.95）和‾εLWIR (0.98)，不仅夜间亚环境降温高达8.2°C，中午从6.0 °C到8.9 °C，在900 W/m2的太阳强度下，平均制冷功率为85 W/m2，而且在在炎热潮湿的气候条件下，即使在太阳强度达到930 W/m2、相对湿度为64%的条件下，降温也有望达到5.5 ℃。3）实验结果和理论计算均表明，PMMAHPA薄膜表面的致密微孔阵列和随机纳米孔在提高太阳反射率和热发射率方面起着至关重要的作用，这为设计出色的被动日间辐射冷却（PDRC）技术提供了深刻的见解。
Wang, T., Wu, Y., Shi, L. et al. A structural polymer for highly efficient all-day passive radiative cooling. Nat Commun 12, 365 (2021).DOI：10.1038/s41467-020-20646-7https://doi.org/10.1038/s41467-020-20646-7
4. Nature Commun.：混合卤化物钙钛矿用于光谱稳定和高效蓝色发光二极管
明亮高效的蓝色发光是进一步发展金属卤化物钙钛矿发光二极管的关键。尽管调整溴化物/氯化物的组成很容易实现蓝色发光，但是由于较差的颜色稳定性和严重的光致发光淬灭，该策略的实际实施一直具有挑战性。林雪平大学Weidong Xu和Feng Gao等人解决了混合卤化物钙钛矿中的这些关键挑战，并报道了在490至451nm的宽发射波长范围内光谱稳定的蓝色钙钛矿发光二极管。
1）钙钛矿前驱体组成：FA+：Pb2+：[Br1-x + Clx]-= 1.2：0.3：1：3.5（x = 30％–57％）。在x低于20％的情况下，我们没有观察到任何颜色不稳定性问题。同时，在钙钛矿前体中引入TTDDA作为钝化剂以减少缺陷。2）通过改变卤化物组成直接调节发射颜色。基于三维钙钛矿的蓝色光二极管显示出较高的11.0％EQE值，发光峰分别位于477 nm，峰值亮度为2180 cd m-2，CIE坐标为（0.107，0.115）。基于深蓝色钙钛矿发光二极管的EQE值为11.0％5.5％，发光峰分别位于467 nm，CIE坐标为（0.130，0.059）接近2020 Rec年规定的原色蓝色（primary blue）。通过蒸气辅助结晶（VAC）技术沉积钙钛矿薄膜，可以显著减轻了局部成分的异质性和离子迁移。
发光材料与器件学术QQ群：529627332Karlsson, M., Yi, Z., Reichert, S. et al. Mixed halide perovskites for spectrally stable and high-efficiency blue light-emitting diodes. Nat. Commun.12, 361 (2021).https://doi.org/10.1038/s41467-020-20582-6https://www.nature.com/articles/s41467-020-20582-6#citeas
5. Nano Letters：用于近零反射电磁波吸收器的层状铝
理想的电磁（EM）吸收器可以吸收所有入射的EM波，而与入射方向，极化和频率无关。吸收率和反射率是与电导率密切相关的固有材料特性。因此，以零反射率实现完美的吸收率极具挑战性。近日，韩国延世大学Wooyoung Shim报道了一种设计策略，该策略基于层状金属以制备近乎理想的EM吸收器，这种EM吸收器通过利用多个内部反射来最大化吸收，并使用本征阻抗的单调梯度来最小化反射。1）研究人员通过拓扑化学刻蚀反应合成了Li-Al化合物的纳米薄片，以产生具有分层铝的阻抗渐变结构。这种渐进的结构不均匀性将EM波入射时的反射降至最低，与吸收相比，允许超低反射。2）所制备的薄膜厚度为69−222 μm，其吸收（SEA）和反射（SER）屏蔽效率分别大于20 dB和约0.1 dB，吸收反射比(SEA/SER)高达3.03×103，是现有同类厚度屏蔽材料的一百多倍。因此，这种EM吸收器具有与理想的EM吸收器相似的特性。所提出的策略不仅仅适用于铝，从而为开发更广泛的抗反射EM吸收材料铺平了道路。
Taehoon Kim, et al, Layered Aluminum for Electromagnetic Wave Absorber with Near-Zero Reflection, Nano Lett., 2021DOI: 10.1021/acs.nanolett.0c04593https://dx.doi.org/10.1021/acs.nanolett.0c04593
6. Angew：利用低成本抗溶剂提高锌电极在水电解质中的可逆性
在大规模储能应用中，具有低成本、易于制造、安全且环保的可充电水系锌离子电池被视为锂离子电池的实用替代品。然而，由于金属锌负极在弱酸性电解液中的较差的可逆性，水系锌离子电池还无法满足市场需求。抗溶剂沉淀是基于配位化学和抗溶剂效应的综合作用，用于药物、聚合物和钙钛矿的结晶。近日，澳大利亚阿德莱德大学乔世璋教授，伍伦贡大学郭再萍教授报道了一种实用且低成本的抗溶剂方法在分子水平上调节ZnSO4电解质以提高Zn的化学可逆性。1）通过将甲醇添加到ZnSO4电解质中（Anti-M-50%），Zn2+溶剂化鞘中的自由水和配位水会逐渐与抗溶剂相互作用，从而使水活度最小化并削弱Zn2+溶剂化，析氢和副产物Zn4SO4(OH)6·xH2O得到有效抑制。此外，原位光学显微镜记录的视频证实，在Anti-M-50%中实现了无枝晶Zn沉积。2）实验结果显示，在25°C下，Anti-M-50%电解液中Zn电极的平均CE显著高于在2 M ZnSO4电解液中的平均CE，分别为99.7%和96.6%。重要的是，这种低成本的策略可以用于其他溶剂，包括乙醇和正丙醇。此外，在-20 °C和60 °C的恶劣条件下，Zn电极在Anti-M-50%电解液中均表现出较高的电镀/剥离性能。同时，这种低成本的抗溶剂电解液也使得Zn/PANI纽扣电池和软包电池具有极高的可逆容量和循环稳定性。
电池学术QQ群：924176072Junnan Hao, et al, Boosting Zn electrode reversibility in aqueous electrolyte using low-cost antisolvents, Angew. Chem. Int. Ed., 2021DOI: 10.1002/anie.202016531https://doi.org/10.1002/anie.202016531
7. Angew：柱-笼氟化杂化多孔骨架用于高效乙炔储存与分离
寻求一种高效、低能耗的技术实现C2H2/CO2分离具有重要意义。然而，由于非常相似的物理性质以及分子大小和形状的细微差异，从C2H2/CO2混合气体中有效地吸附C2H2仍然充满挑战性。近日，中科院福建物构所吴明燕研究员报道了合成了一种具有ith-d拓扑结构的超稳定氟化杂化多孔材料[Cu3(TPA)4(SiF6)3]n（简称SIFSIX-Cu-TPA）。1）与柱层氟化材料完全不同，SIFSIX-Cu-TPA具有独特的柱笼结构，其中SiF62-阴离子交联两个相邻的金属节点作为柱，以稳定由二十面体和四面体笼构成的三维骨架。2）实验结果显示，SIFSIX-Cu-TPA具有高的BET表面积（1330 m2/g）和高C2H2吸附容量（在298 K和1 bar下达到185 cm3/g）。同时，由于CO2和C2H2的吸附性能存在明显差异，特别是在低压区，SIFSIX-Cu-TPA还表现出优异的C2H2/CO2分离性能（在298 K和1 bar下的穿透时间（breakthrough time）高达68 min/g）。
多孔材料学术QQ群：813094255Hao Li, et al, An Unprecedented Pillar-cage Fluorinated Hybrid Porous Framework with Highly Efficient Acetylene Storage and Separation, Angew. Chem. Int. Ed., 2021DOI: 10.1002/anie.202013988https://doi.org/10.1002/anie.202013988
8. Angew: 一种高效的Turing型Ag2Se-CoSe2多界面析氧电催化剂
尽管图灵结构或固定的反应-扩散模式在生物学和化学领域受到了越来越多的关注，但在无机固体上制造这种不寻常的模式从根本上来说是具有挑战性的。有鉴于此，中国科学技术大学高敏锐教授等人，利用扩散驱动的不稳定性在CoSe2纳米带上产生Turing型Ag2Se。1）报告了Turing型Ag2Se（Ag2Se）纳米结构的第一个实验演示，该结构通过使Ag（DETA）+络合物（DETA =二乙烯三胺）与CoSe2在室温下的DETA-去离子水（DIW）二元溶液中反应而在二硒化钴（CoSe2）纳米带上合成。从CoSe2到Ag2Se的转化是一个热力学驱动过程。2）在DETA-DIW体系中，低迁移率的Co2+是活化剂（扩散系数：2.317×10-7 cm2 s-1），而快速扩散的Ag（DETA）+是抑制剂（扩散系数：3.518×10- 6 cm2 s-1），导致靠近CoSe2表面的能斯特层受到扩散驱动的不稳定性，产生图灵型结构。3）所得的Turing型Ag2Se-CoSe2材料具有丰富的Ag2Se-CoSe2界面，在碱性电解质中催化析氧反应(OER)非常有效，阳极能量效率达到84.5%。电化学测量表明，固有的OER活性与Ag2Se-CoSe2界面的长度呈线性相关，这表明这种Turing型界面是OER更具活性的位点。结合X射线吸收和计算模拟，优异的OER性能归因于非常规界面上关键含氧中间体的优化吸附能。
电催化学术QQ群：740997841Min-Rui Gao et al. An efficient Turing‐type Ag2Se‐CoSe2 multi‐interfacial oxygen‐evolving electrocatalyst. Angew., 2021.DOI: 10.1002/anie.202017016https://doi.org/10.1002/anie.202017016
9. EES：用于高性能储能的稳定有效的聚共晶电解质
固体聚合物电解质（SPE）作为用于下一代固态碱金属电池现有液体电解质的一种有前途的替代品，具有更好的安全性和更高的性能。然而，现有的SPEs存在离子电导率低以及有限的满足实际应用的化学性质等问题。近日，美国德克萨斯大学奥斯汀分校余桂华教授，苏州大学赵宇教授报道了一类用于高性能储能的新型聚共晶（polyeutectic）电解质（PEE）。1）碱双(三氟甲磺酰亚胺)盐（LiTFSI、NaTFSI和KTFSI）与N-异丙基丙烯酰胺分子(聚合物前体)之间的相互作用在共晶电解质的形成和随后的聚合过程中都起着重要的作用。2）实验结果显示，所制备的PEE在室温下具有1.3×10-4 S cm-1的高离子电导率和宽的电化学窗口，在对称电池和全固态碱金属电池中都具有高容量和良好的稳定性。此外，当用作氧化还原液流电池的隔膜时，与商用Celgard隔膜(约95%)相比，改进后的隔膜显著提高了电池库仑效率（近99.9%）。研究工作展示了PEE在高性能电能储存中的有效性和多功能性。
电池学术QQ群：924176072
Changkun Zhang, et al, Polyeutectic-based stable and effective electrolytes for high-performance energy storage systems, Energy Environ. Sci., 2021https://doi.org/10.1039/D0EE03100C
10. Nano Energy: 平面电化学微器件揭示表面P-O基团在P掺杂Co3O4电催化析氧中的作用
过渡金属磷化物或部分磷化的氧化物在析氧反应(OER)中通常会进行表面重构，但其催化活性仍比直接合成的氧化物强，这引起了人们对探索这种高催化活性的原因的极大兴趣。在OER过程中监测催化剂的电子性质可以提供对催化能力的重要见解。有鉴于此，武汉理工大学麦立强教授、赵焱教授和罗雯等人，设计了一种基于单个薄膜催化剂的平面电化学微器件，证明了在重构的晶格磷掺杂Co3O4薄膜中，Co3O4物种与表面P-O基团之间的电子耦合效应。1）通过设计基于单个P1-Co3O4薄膜的平面电化学微型器件，首次测量了重构的晶格掺磷Co3O4的电导率，并建立了重构过程中晶格掺磷Co3O4的固有电导率与电化学活性之间的关系。在存在导电的Au衬底的情况下，重构的晶格磷掺杂的Co3O4在10 mA / cm2处显示出320 mV的最低过电势。2）此外，结合片上电化学阻抗谱测量，原位IV测量和重构磷化物的理论模拟，阐明了P-O基团对新形成的氧化物的影响。证明了新形成的氧化物与P-O基团之间的诱导电子偶联。P-O基团的偶联有效促进了新形成氧化物的金属-氧共价，从而加速了活性金属中心与氧吸附物之间的电子转移，从而增强了电催化活性。3）通过DFT计算，从理论上证明了Co3O4中耦合的P-O基团可以缩短Co 3d和O 2p能带中心之间的能量差（更强的Co-O共价），有效地将PDS的自由能垒从2.97降低到2.11 eV，从而促进OER活性。总之，该工作突出了Co3O4表面P-O基团在OER过程中的作用，这种独特的片上电化学微器件平台也可以应用于其他相关领域，以了解纳米尺度下材料的动态行为。
电催化学术QQ群：740997841Xunbiao Zhou et al. Unveiling the Role of Surface P-O Group in P-doped Co3O4 for Electrocatalytic Oxygen Evolution by On-chip Micro-device. Nano Energy, 2021.DOI: 10.1016/j.nanoen.2021.105748https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2021.105748
11. Nano Energy：一种用于制备锂氧电池多孔炭的通用方法
开发一种经济、纳米、可控、通用的生物质基碳材料制备方法是生物质基碳材料在能源领域应用的主要瓶颈。近日，美国阿贡国家实验室陆俊教授，Khalil Amine，北京理工大学姚莹副研究员报道了一种由疏松碳纳米球团簇组成的生物质碳纳米材料，其由准球形纳米碳颗粒构成，具有开放的分层结构，非刚性的狭缝状孔隙。这种孔结构可以容纳更多的放电产物，有利于液相和气态反应物的扩散，并具有良好的催化活性、导电性和稳定性。因此可以作为高性能Li-O2电池的理想正极材料。1）研究人员以植物的三种基本有机成分（木质素、半纤维素和纤维素）和一种生物质废弃物（柚皮）为原料，制备了一系列具有不同粒径的准球形纳米碳材料，证明了该合成方法的普适性和规模化制备的潜力。2）研究人员详细分析了碳材料制备过程的机理，发现原料组成对合成的碳纳米球的直径具有有显著影响。在水解和碳化制备过程中，生物质大分子首先被完全水解成可溶于酸性溶液的小分子，然后在液相碳化环境中进行碳化并各向同性地生长成均匀的纳米碳球。3）当将这些多孔纳米碳球堆积而成的疏松团簇应用于氧阴极时，其独特的开孔结构表现出快速的传质性能，可以容纳大量的放电产物。同时，XPS分析表明，碳材料中的大部分杂原子可以被剥离，从而降低了含氧基团的浓度，降低了缺陷结构，保证了制备的碳材料具有较好的导电性和良好的电化学稳定性。4）实验结果显示，该系列碳材料具有较高的放电比容量，在0.02 mA cm-2的电流密度下的放电比容量均超过11985 mA h g-1。此外，柚皮衍生的碳材料不仅具有20300 mA h g-1的超高比容量，并且还具有极长的循环寿命，在500 mA h g-1的受控放电-充电深度下，电流密度为0.2 mA cm-2时，在543个循环中保持100％的循环容量。低成本且可广泛获得的可再生前驱体，可大规模应用的简单制备方法，可控制的碳纳米球尺寸及其出色的性能，使得这种类型的碳材料有望成为一种理想的Li-O2正极材料。
电池学术QQ群：924176072Tuo Zhao, Ying Yao, Yifei Yuan, Meiling Wang, Feng Wu, Khalil Amine and Jun Lu, A universal method to fabricating porous carbon for Li-O2 battery, Nano Energy, (2020)DOI：10.1016/j.nanoen.2021.105782https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2021.105782
12. ACS Nano：Ti3C2TX Mxene限域的Zn−Br卤化物水溶液的氧化还原化学
卤化物水溶液氧化还原电池具有高安全性和高成本效益的优点，是解决间歇性能源问题的理想选择。然而，由于具有流动性和危险的腐蚀性，绝缘性活性物质（Br2）几乎很难被约束在传统的导电载体（主要是碳材料），以实现有效的氧化还原而没有穿梭效应。因此，很难开发出先进的固定式Br2基储能器件。2D MXenes具有优异的亲水性、局部手风琴状微结构、丰富的表面端基和优异的导电性，在理论上与可以与Br2相容，便于转化过程所需的有效电子传输。有鉴于此，香港城市大学支春义教授，Jun Fan报道了一种有效的电沉积策略，以实现Br2均匀插入到Ti3C2TX MXene主体的层间空间中（Br- Ti3C2TX）。1）首先经过刻蚀后，Al的去除和表面端基的产生在Ti3C2TX MXene中引入了排列的层间间隙。然后以ZnBr2水溶液为Br源，在电场的驱动下，将游离的Br-离子填充到Ti3C2TX正极的内部纳米孔中，然后失去电子，在高电位下转变为中性的Br2。与直接利用具有大半径的强腐蚀性Br2相比，该方法更安全，更有效。通过电化学分析和密度泛函理论（DFT）模拟，研究人员证实了Br0/Br−对的直接氧化还原作用。更重要的是，得益于Ti3C2TX MXene对Br物种的限域效应和天然亲和力，穿梭效应得到有效抑制。2）实验结果表明，在与锌负极相匹配时，Br−Ti3C2TX正极在1 M三氟甲磺酸锌（Zn(OTf)2）电解液中可以长期循环，2000次循环后容量保持率达81%。值得注意的是，整个氧化还原过程是一步完成，在离子和元素态之间进行循环，并释放出高达1.75 V的放电平台，接近理论值（1.84 V vs Zn2+/Zn）。有效的电子传导实现了优异的倍率性能，在0.5 A和4.0 A g-1下的容量分别为179.6和136.5 mAh g-1，最高能量密度达到259 Wh kg−1Br（144Wh kg−1Br-Ti3C2Tx）。此外，基于抗冻电解质，研究人员揭示了Br−Ti3C2TX在低温条件下具有快速转化动力学的氧化还原化学特性。即使在-15 °C下，容量也可以保持在室温下的69％。更重要的是，在−15 °C下循环寿命达到10000次，没有明显的容量衰减，远远优于任何已报道的Zn//Br2和Zn//I2水溶液电池。
Xinliang Li, et al, Confining Aqueous Zn−Br Halide Redox Chemistry by Ti3C2TX MXene, ACS Nano, 2021DOI: 10.1021/acsnano.0c09380https://dx.doi.org/10.1021/acsnano.0c09380
