ACS Catal综述：Ni催化选择性交叉偶联反应

纳米技术

2021-01-21

目前的方法中能够进行高度对映富集的卞胺/醇、烯丙基胺/醇能够通过不对称合成过程实现，而且在复杂天然产物中经常存在，发展反应条件温和、Ni催化交叉偶联反应能够用于构建多种对映富集产物分子，包括四级立体结构中心碳原子。有鉴于此，特拉华大学Mary P. Watson等综述报道了目前的交叉偶联反应方法，对通常使用的、官能团有兼容性的有机硼试剂进行总结。

介绍了目前基团和反应条件用于实现高产量、对映选择性控制的相关进展，特别对反应机理的控制对映选择性翻转、保留的相关问题进行总结。随后展望了其中的限制、未来的发展前景。

本文要点：

（1）

通过与对映富集的烷基有机胺/醇相结合，发展温和条件中的和有机硼酸分子进行Ni催化交叉偶联反应的方法学，能够成为一种有效的合成不对称含三级/四级碳中心结构的方法。这对胺基、羟基的活化方法，催化剂/反应条件的优化进行理解有较重要的联系，通过这些方法和相关研究，对反应机理的理解能够更加深入，同时为开发催化剂结构、溶剂作为参数改善/调控反应中的立体结构。此外，目前在官能团兼容性、杂原子兼容等立体选择性交叉偶联反应中得到了显著的发展。

（2）

一些存在的问题和需要进一步发展的问题。首先，目前合成对映富集的二级胺/醇的相关方法目前已经实现，但是对于三级胺/醇的对映选择性合成方法仍需要继续发展，尤其是在一些兼容杂环芳基、官能团的过程；随后，在目前的催化反应体系中，苄基亲电试剂需要含有萘基或者作为α-芳基化的苄基。发展活性更高的催化剂，克服氧化加成反应的能垒；最后，对于烯丙基型底物，产物通常需要限定为共轭结构。因此发展能够精确控制反应区域选择性的催化剂，能够进一步促进该领域的发展。

参考文献

Jianyu Xu, Olivia P. Bercher, Michael R. Talley, and Mary P. Watson,* Nickel-Catalyzed, Stereospecific C–C and C–B Cross-Couplings via C–N and C–O Bond Activation, ACS Catal. 2021, 11, 1604–1612

DOI: 10.1021/acscatal.0c05484

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05484