JACS：B(C6F5)3/Sc分子协同催化合成β-官能团化有机胺

纳米技术

2021-01-31

美国波士顿学院Masayuki Wasa等报道了一种β-C(sp³)-H催化功能团化反应方法学，实现了通过N-烷基胺基化合成对映富集的β-官能团化有机胺，这种结构在药物分子中较为常见，而且能够构建多种不同结构手性催化剂。该方法中通过B(C₆F₅)₃作为Lewis酸性催化剂，和手性Mg-/Sc-分子构成催化剂体系，用于合成N-烷基有机胺、α,β-不饱和分子。在还原中性条件中，通过手性Lewis酸/手性分子共催化剂构建一系列δ-胺基羰基产物。该方法能够用于生物活性有机胺的后期β-C-H官能团化，进一步的作者考察了该催化反应的机理。

本文要点：

（1）

机理研究结果显示，通过B(C₆F₅)₃、手性Sc-碱性分子作为催化剂体系，将N-烷基有机胺转化为亚胺中间体，随后和α,β-不饱和羰基化合物进行对映/立体选择性反应。机理研究结果显示，该催化反应中决速步骤为N-烷基化亚胺离子异构化生成烯烃铵盐中间体的过程。

参考文献

Yejin Chang, Min Cao, Jessica Z. Chan, Cunyuan Zhao, Yuankai Wang, Rose Yang, and Masayuki Wasa,* Enantioselective Synthesis of N-Alkylamines through β-Amino C–H Functionalization Promoted by Cooperative Actions of B(C₆F₅)₃ and a Chiral Lewis Acid Co-Catalyst, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.0c13200

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13200