张立明Chem. Rev.:均相金催化氧化反应

雨辰

2021-02-22

自本世纪初以来，均相金催化技术取得了长足的发展。氧化金催化是一个生机勃勃的子领域，多年来提供了各种各样的多功能合成方法，具有特殊的合成实践价值。

有鉴于此，美国加州大学圣巴巴拉分校张立明教授等人，综述了近年来均相金催化氧化反应领域的研究进展。根据金属氧化态的机理方面以及氧化剂或氧化官能团的类型进行了讨论。还讨论了氧化金催化的合成应用。

本文要点

1）氧化金催化是快速发展的均相金化学领域的重要组成部分。这一领域的大多数发展是在过去十几年里发生的，是通过世界各地许多研究人员的竞争和协同努力取得的。已经开发了多种通用的合成方法，并且已经发现了各种新的反应。在氧化金催化的众多促成策略中，亲核氧化剂对炔烃的氧化和氧化Au(I)/Au(III)催化是最突出的两个，是推动该领域快速发展的两个主要动力。可以预期，这两种策略在构建新的结构基元和/或开发更有效的获取有价值结构方面的进一步应用将继续促进合成化学领域的发展。新的氧化策略的出现或研究较少的策略的发展将为反应性发现和方法开发提供新的机会。

2）如果能充分解决以下问题，则该领域在实用性和可持续性方面将得到显着改善：（a）亲核氧化剂的低原子经济性-大多数外部亲核氧化剂仅向最终产物贡献一个氧原子，其中大部分（即N-芳烃或硫化物）是作为废物产生的；（b）在Au（I）/Au（III）催化中需要强氧化剂-这会降低官能团的相容性并对环境产生不利影响；（c）相对较高的金催化剂负载量（通常为5 mol％）-开发超低负载量的催化剂将进一步提高这种氧化策略在大规模合成中的吸引力。

参考文献：

Zhitong Zheng et al. Homogeneous Gold-Catalyzed Oxidation Reactions. Chem. Rev., 2021.

DOI: 10.1021/acs.chemrev.0c00774

https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00774