ACS Catal：硼烷催化C-F键芳基化

纳米技术

2021-02-27

C-F键的活化、官能团化具有极大挑战性，这是由于C-F键切断过程中的热力学能垒较高导致，近期人们成功发展了化学计量比氢硼烷介导C-F键官能团化反应，该方法学中难以实现催化量。有鉴于此，爱丁堡大学Dominic R. Willcox、Stephen P. Thomas等报道了烷基氟化物、芳烃/羧酸之间基于硼烷催化的偶联反应，通过转硼化反应构建C-C键、C-O键，实现了催化量TON。该反应中通过H-B-9-BBN作为催化剂，以HBPin作为反应物，对广泛的结构、电子结构各异的羧酸、芳烃实现了催化反应，同时还具有官能团兼容性。

本文要点：

（1）

通过实验、计算研究，展示了分别在构建C-C、C-O键中的反应机理。区别在于，F-B-9-BBN和HBPin之间通过B-F转硼化反应，实现了构建C-C键；该反应通过烷基氟化物、酰氧基硼酸酯之间直接交换反应（C-F/B-O复分解反应），实现了C-O键偶联，其中H-B-9-BBN催化羧酸、HBPin之间的脱氢偶联。

参考文献

Dominic R. Willcox*, Gary S. Nichol, and Stephen P. Thomas*, Borane-Catalyzed C(sp³)–F Bond Arylation and Esterification Enabled by Transborylation, ACS Catal. 2021, 11, 3190–3197

DOI: 10.1021/acscatal.1c00282

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00282