JACS：光催化[2+2]成环合成螺环结构有机物

纳米技术

2021-03-05

美国百时美施贵宝公司Fedor Romanov-Michailidis、普林斯顿大学Robert R. Knowles等报道了光催化分子间[2+2]交叉偶联环加成反应，具体通过亚芳基氧杂环丁烷/氮杂环丁烷/环丁烷、简单的缺电子烯烃之间的反应实现。

本文要点：

（1）

该反应在温和条件中以市售Ir(III)光催化剂在蓝光激发中进行反应，能够合成一系列2-氮杂螺环[3.3]庚烷、2-氧杂螺环[3.3]庚烷、螺环[3.3]庚烷等结构的产物。此类结构在医药化学领域作为偕-二甲基/羰基生物电子等排体受到广泛关注。

（2）

通过产物的进一步转化，展示了该反应方法学能够通过动力学/热力学差向异构过程选择性分别合成cis-或者anti-非对映异构体，反应机理、DFT计算结果说明该反应通过敏化能量传递过程实现。

参考文献

Philip R. D. Murray, Willem M. M. Bussink, Geraint H. M. Davies, Farid W. van der Mei, Alyssa H. Antropow, Jacob T. Edwards, Laura Akullian D’Agostino, J. Michael Ellis, Lawrence G. Hamann, Fedor Romanov-Michailidis*, and Robert R. Knowles*, Intermolecular Crossed [2 + 2] Cycloaddition Promoted by Visible-Light Triplet Photosensitization: Expedient Access to Polysubstituted 2-Oxaspiro[3.3]heptanes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01173

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01173