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JACS：取代基对环丁烯机械力开环反应影响

纳米技术
2021-03-06


Woodward、Hoffmann等早些年间提出，控制环丁烯的亚甲基，通过一种直接的方法将其切断转化为丁二烯结构非常难以实现。大约40年后，共价聚合机械力学领域得以发展，而且实现了电环化开环反应过程中受力过程中反应过程的改变。有鉴于此，杜克大学Todd J. Martinez、Stephen L. Craig等报道了通过单分子力学谱SMFS（single-molecule force spectroscopy）、计算化学结合，对环丁烯（CBE）、苯并环丁烯（BCB）的开环反应的允许、阻止情况进行研究。

本文要点：

（1）

顺式结构比反式结构的苯并环丁烷BCB分子在受到较小的力时，开环反应更容易被阻止；对于环丁烯CBE而言，结果恰好相反。通过计算化学分析这种反应活性翻转现象，通过开环过程中允许、禁止的能垒进行解释。

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参考文献

Cameron L. Brown, Brandon H. Bowser, Jan Meisner, Tatiana B. Kouznetsova, Stefan Seritan, Todd J. Martinez*, and Stephen L. Craig*, Substituent Effects in Mechanochemical Allowed and Forbidden Cyclobutene Ring-Opening Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.0c12088

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c12088




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