Angew：联硼、硼氢化物合成戊硼烷

纳米技术

2021-03-08

硼试剂的化学受到广泛关注，在复杂有机合成、光电化学、材料、硼簇化学等领域中都非常重要，其中硼化合物能够作为“受阻Lewis酸碱对”FLP非常有意义，虽然通过硼烷的Lewis酸性能够用于构建分子间FLP，硼氢化物还能够作为合成子，用于合成新型分子间FLP Mes₂PCH₂CH₂B(C₆F₅)₂。有鉴于此，德国波恩大学Zheng‐Wang Qu、多伦多大学Douglas W. Stephan等报道了9-BBN作为N杂环卡宾前体分子，能够稳定borenium阳离子，在实验中首次实现了合成戊硼烷。

本文要点：

（1）

通过二硼烷分子B₂(o-tolyl)₄、单氢硼烷之间反应，能够生成B(o-tolyl)₃和(o-tolyl)BR₂。同时，当该反应和BH₃反应进行氢/芳基交换反应、二聚、硼烷消除，将生成混合物。因此该反应首次生成四配位修饰的戊硼烷HB[B(o-toltyl)(μ-H)]₄，作者通过实验、理论计算方法揭示了反应过程和机理。

（2）

反应中生成的戊硼烷8分子是目前已知的唯一戊硼烷。

参考文献

Karlee L. Bamford, Dr. Zheng‐Wang Qu, Prof. Dr. Douglas W. Stephan, Reactions of B₂(o‐tolyl)₄ with Boranes: Assembly of the Pentaborane(9), HB[B(o‐tolyl)(μ‐H)]₄, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202101054

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202101054