Angew：铁催化N-杂芳基二氟甲基砜合成二氟甲基芳烃

纳米技术

2021-03-25

Fe催化砜类、芳基硼酸酯之间的烷基-芳基偶联反应具有较高挑战，有鉴于此，中科院上海有机所胡金波、倪传法等报道了首例Fe催化反应方法学，通过芳基硼酸酯对N-杂芳基二氟甲基砜反应，合成二氟甲基芳烃。铁催化剂和N杂芳烃砜分子的氮原子之间配位，这种分子间的单电子转移能够有效的克服砜的还原电位，能够将氟烷基修饰的N-芳杂环砜、非含氟的烷基N-杂芳基砜用于有效的烷基化试剂。

本文要点：

（1）

反应实施。以芳基二氟甲基砜、苯硼酸叔丁酯锂盐作为反应物，以FeCl₂作为催化剂，加入TMEDA，MgBr₂，在THF溶剂和50 ℃中进行反应，合成二氟甲基苯。

（2）

该方法学中，低配位的Fe和N-杂芳基砜底物分子的N原子之间配位，促进了砜能够有效的进行自由基交叉偶联反应，为有机合成提供了一种新反应方法学。

参考文献

Zhiqiang Wei, Wenjun Miao, Chuanfa Ni, Jinbo Hu*, Iron‐Catalyzed Fluoroalkylation of Arylborates with Sulfone Reagents: Beyond the Limitation of Reduction Potential, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202102597

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202102597