ACS Catal：Ag(I)/CAAA-酰胺磷催化手性[3+2]环加成

纳米技术

2021-04-14

对于有机合成化学，构建含有四级立体碳结构、含两个桥N原子的手性吡咯烷（pyrrolidine）非常困难，一致以来都难以实现。有鉴于此，湖南工业大学王海飞等报道了一种Ag(I)/CAAA-amidphos复合物催化剂体系，在α-位点修饰的丙烯酰胺、亚胺酯之间的不对称[3+2]环加成反应，在合成单个环、双环产物中能够实现较高的产率和对映选择性。

本文要点：

（1）

合成4,4-双修饰氨基吡咯烷，产率达到98 %，m/b>99:1，对称性达到99 % ee；在合成桥状3,6-双氮杂双环[3.2.1]辛烷中的产率达到97 %，b/m>99:1，对称性达到99 % ee。

（2）

反应机理。通过原位³¹P NMR、¹H NMR动力学实验，验证了手性Ag(I)/CAAA-amidphos催化剂体系是一种多功能催化剂，通过对偶极分子、亲偶极分子之间的同时活化、构建空间取向，首次实现了反应性较弱的α-取代丙烯酰胺的不对称[3+2]环加成反应。

参考文献

Kai-Qiang Zhang, Qi-Fu Deng, Jie Luo, Chu-Liang Gong, Zhi-Gang Chen, Wei Zhong, Shun-Qin Hu, and Hai-Fei Wang*, Multifunctional Ag(I)/CAAA-Amidphos Complex-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of α-Substituted Acrylamides, ACS Catal. 2021, 11, 5100–5107

DOI: 10.1021/acscatal.1c00913

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00913