Chem. Rev.：三配位硅正离子：从难以捉摸的活性中间体到有效的催化剂
兔兔
几十年来，人们一直认为活性中间体在凝聚相中是不可能分离的，但它们在溶液中以及后来在固态中的实际表征却只激起了关于它们存在的讨论，并在最初引发了许多争议。如今，这种看法已完全改变，甲硅烷基阳离子及其供体稳定的同系物已被广泛接受，并有望在合成化学中使用。有鉴于此，柏林工业大学Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich和奥登堡大学Thomas Müller等人全面综述了甲硅烷基阳离子化学的基本事实和原理，包括可靠制备方法及其物理化学性质。
本文要点：
1）作者主要从制备、表征和应用三个方面进行了综述。在这些部分之前，先对溶剂和抗衡阴离子的上述作用进行了一般性评论。寻求无相互作用的抗衡阴离子作为甲硅烷基阳离子的搭档，对弱配位阴离子（WCAs）领域的发展有着决定性的影响，其影响远远超出甲硅烷基阳离子化学。
2）关于制备和表征的章节专门介绍了甲硅烷基阳离子的成熟化学，这些领域包括近年来取得的重大进展。甲硅烷基阳离子的显著特征是其巨大的亲电性、诸如超级路易斯酸的反应性以及亲氟性。
3）应用部分涵盖了甲硅烷基阳离子的现代化学，并赞扬了催化领域的迷人进展，其中甲硅烷基阳离子充当独特的催化剂或作为关键的中间体参与，从而使前所未有的键形成。已知的应用依靠甲硅烷基阳离子作为反应物、化学计量试剂和促进剂，其中反应成功是基于它们在反应过程中的稳定再生。甲硅烷基阳离子甚至可以作为离散的催化剂，从而打开了它们进入合成方法工具箱的大门。
Hendrik F. T. Klare et al. Silylium Ions: From Elusive Reactive Intermediates to Potent Catalysts. Chem. Rev. 2021.
DOI: 10.1021/acs.chemrev.0c00855.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemrev.0c00855
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