JACS：偕二硼基烯烃Diels-Alder反应

纳米技术

2021-04-18

虽然偕二硼基烯烃在现代有机化学领域中是非常关键的试剂，能够进行大量的不同转化反应，比如构建C-C键、C-杂原子键。但是目前将偕二硼基烯烃作为双亲核试剂的相关研究非常缺乏。有鉴于此，耶路撒冷希伯来大学Tamar Stein、Ahmad Masarwa等报道了一种通过Diels-Alder反应，将偕二硼基烯烃转化为1,1-双硼基环己烯的普适性方法。需要指出的是，此类产物通过目前的方法难以合成。

本文要点：

（1）

通过硼基化修饰的二烯烃、偕二硼基烯烃作为底物，以简单高区域选择性的方法实现了合成1,1,2-三硼基环己烯、1,1,3,4-四硼基环己烯。通过DFT计算对该反应方法学中控制化学选择性、区域选择性、立体选择性的过程进行理解。

（2）

该方法学同样能够用于立体发散性合成偕-二硼基降冰片烯，这种偕-二硼基降冰片烯能够用于开环易位聚合ROMP反应，从而首次合成了含偕-二硼基结构的聚合物。合成的偕-二硼基聚合物能够对硼基进行二次修饰，从而实现对聚合物的发散性修饰。

（3）

意义。该方法学简单有效，拓展了Diels-Alder反应、ROMP反应的类型，从而为发展具有学术、工业应用前景的新型反应提供经验和机会。

参考文献

Nadim Eghbarieh, Nicole Hanania, Alon Zamir, Molhm Nassir, Tamar Stein*, and Ahmad Masarwa*, Stereoselective Diels–Alder Reactions of gem-Diborylalkenes: Toward the Synthesis of gem-Diboron-Based Polymers, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01471

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01471