Angew：电化学氧化合成高价溴(III)试剂

纳米技术

2021-04-25

与高价态I(III)化合物相比，等电子体Br(III)分子目前很少受到关注和研究，这主要是由于从高毒性高腐蚀性的BrF₃合成λ³-溴烷分子难以实现，有鉴于此，拉脱维亚有机合成研究所Edgars Suna、罗斯托克大学Robert Francke等报道了一种电化学合成方法，通过修饰两个六氟-2-羟基丙基的芳基溴化物进行阳极氧化合成得到。因此作者通过在1.86~2.6 V vs. AgNO₃较高的还原电极电势合成了一系列λ³-溴烷产物分子。

本文要点：

（1）

反应情况。以2,6-六氟-2-羟基丙基溴苯作为底物，阳极、阴极分别为石墨碳、Pt，在10 mA cm^-2电流密度和室温中六氟异丙醇溶剂中进行电化学阳极氧化反应。合成的这种Br(III)分子在空气气氛、潮湿气氛中都非常稳定。通过加入Lewis酸、Brønsted酸活化溴配位的氧原子，实现Br(III)分子的氧化性。

（2）

这种Br(III)分子的反应性通过加入Lewis酸、Brønsted酸实现，能够用于氧化性芳烃-芳烃自偶联反应，C-C、C-N、C-O键偶联。

参考文献

Igors Sokolovs, Nayereh Mohebbati, Robert Francke,* Edgars Suna,* Electrochemical Generation of Hypervalent Bromine(III) Compounds, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202104677

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202104677