Angew：光催化羧酸脱羧二硫化

纳米技术

2021-05-03

加拿大渥太华大学Derek Andrew Pratt等报道了一种将羧酸之直接转化为二硫化物的方法，该方法中通过氧化光催化方法学在碱的促进条件中，羧酸进行脱羧反应产生烷基自由基，随后与三硫化二氧化物的均裂产物进行反应。同时，作者展示了一种更加简单的方法制备三硫化二氧化物。该反应方法学对含有大量取代基的1°~3°羧酸具有很好的兼容性，对具有高活性氢的氨基酸分子同样兼容。同时，三硫化二氧化物同样能够通过自由基接力过程对酰胺的γ-C(sp³)-H进行二硫化。作者对反应中的S2、S3反应选择性进行研究。

本文要点：

（1）

反应情况。以环己基羧酸、修饰苯基和叔丁基的三硫化二氧化物作为反应物，以Mes-Acr-PhBF₄作为光催化剂，加入1.2 倍量Cs₂CO₃，在N₂保护的乙酸乙酯中蓝光LED室温中进行反应，实现将羧酸脱除并且构建二硫基团。

（2）

作者通过三硫化二氧化物替换四硫化物，进一步发展和调控光催化羧酸底物的脱羧二硫化反应，首次实现了在酰胺底物的γ位点安装二硫基团。作者认为该反应方法学具有简单方便、官能团兼容性好的特点，能够在复杂分子的后期二硫化中实现广泛应用前景。

参考文献

Zijun Wu, Derek Andrew Pratt,* A Divergent Strategy for Site‐Selective Radical Disulfuration of Carboxylic Acids with Trisulfide‐1,1‐Dioxides, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202104595

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202104595