JACS：光催化自催化硫醇-烯烃/炔烃加成反应

纳米技术

2021-05-09

昆士兰理工大学Florian Feist、Christopher Barner-Kowollik等报道了一种基于可见光驱动的高效率系统，将硫酚通过硫酚-Michael加成反应进行合成。与传统的光驱动硫酚-烯烃/烯炔反应体系区别之处在于，传统的光催化反应中通常需要光固化的碱/亲核试剂、有机光催化剂、自由基光引发剂等，本文催化反应体系中的光驱动反应无需任何添加剂即可发生，具体通过光化学过程中生成的硫酚在吡啶介导脱质子化作用中进行自催化反应。因此，硫酚阴离子与缺电子炔烃/烯烃之间的硫酚-Michael加成反应无需任何添加剂就能够发生。这种反应能够用于聚合物的端基修饰，可能在生物相关反应、有机材料开发中得以应用。

本文要点：

（1）

作者在本文中首次实现了硫嘧啶苯甲醛在光驱动作用中通过重排反应生成自由硫醇分子，作者研究了各种反应条件、溶剂、反应底物分子对反应的影响，该反应对多种溶剂都具有容忍性，对广泛的缺电子烯烃、炔烃分子容忍，能够在紫外光、可见光驱动中进行反应。

（2）

作者展示了这种反应在修饰聚合物的端基中的性能表现了非常优异的性质，作者认为这种自催化光化学反应有望用于大量生物学相关反应、先进材料的合成。

参考文献

Leona L. Rodrigues, Aaron S. Micallef, Michael C. Pfrunder, Vinh X. Truong, John C. McMurtrie, Tim R. Dargaville, Anja S. Goldmann, Florian Feist*, and Christopher Barner-Kowollik*, A Self-Catalyzed Visible Light Driven Thiol Ligation, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03213

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03213