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JACS：不对称SN2动力学拆分反应

纳米技术
2021-05-11


SN2反应中通过经典的Walden翻转过程进行，这是因为在立体结构中心上亲核试剂从背面进攻导致的效果。在反应中观测到这种立体活性中心的翻转是说明反应中发生SN2反应的证据。但是，这个定义可能视具体的立体结构中心位点而不同。有鉴于此，丹麦奥尔胡斯大学Karl Anker Jørgensen、加州大学洛杉矶分校K. N. Houk等报道了一种SN2反应，该反应通过动态Walden循环，以消旋的混合反应物出发，在经过SN2反应中通过动力学拆分，在产物中发生对映体富集。该反应过程中通过三级碳反应物在手性氨基酸催化剂作用中通过立体选择性SN2反应生成四级碳结构分子。

本文要点：

（1）

作者通过计算、动力学、实验验证等方法结合，发现该反应中手性氨基酸催化剂起到多种作用，该实验提供了一个复合Curtin-Hammett规则的模型，同时挑战了SN2经典理论中关于产物的对映结构由分子的本征立体结构所决定的规律。

（2）

进一步的作者验证了这种实验现象具有一定的普遍性规律。作者认为这种不对称SN2动力学拆分能够在将来的合成中得以应用。

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参考文献

Nomaan M. Rezayee, Valdemar J. Enemærke, Sif T. Linde, Johannes N. Lamhauge, Gabriel J. Reyes-Rodríguez, Karl Anker Jørgensen*, Chenxi Lu, and K. N. Houk*, An Asymmetric SN2 Dynamic Kinetic Resolution, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02193

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02193




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