JACS：新型多用途三氟甲基化试剂

纳米技术

2021-05-16

马克思·普朗克煤炭研究所Tobias Ritter等报道三氟甲基噻蒽的三氟乙酸盐（TT-CF₃⁺OTf^–）作为一种新型三氟甲基化试剂，该TT-CF₃⁺OTf^–三氟甲基化试剂能够通过噻蒽、三氟酸酐一步反应合成得到，能够作为三氟甲基阳离子、自由基、阴离子三种形式实现三氟甲基化。

本文要点：

（1）

这种三氟甲基化试剂能够在无催化剂的条件中实现对烯烃分子进行三氟甲基化，通过1,2-苯二硫醇当作氢原子供体，TT-CF₃⁺OTf^–对烯烃进行三氟化，该过程表现了较好的官能团兼容（包括酯、氮杂环、酰胺、复杂结构小分子等），而且该反应能够用于苯乙烯衍生物分子通常具有二聚副反应的产物。该反应同样对单取代、1,1/1,2-双取代烯烃兼容，但是该反应不兼容三取代烯烃底物。

（2）

TT-CF₃⁺OTf^–能够展示了作为CF₃⁺、CF₃·、CF₃^-多种反应性。TT-CF₃⁺OTf^–能够用于对芳基硼酸转化为芳基三氟甲基化产物，将杂环化合物上修饰三氟甲基，将芳基酮转化为三氟化的醇，将1,3-二酮的酸性α-C-H修饰三氟甲基，将硫醇转化为三氟甲基化的硫醚。

参考文献

Hao Jia, Andreas P. Häring, Florian Berger, Li Zhang, and Tobias Ritter*, Trifluoromethyl Thianthrenium Triflate: A Readily Available Trifluoromethylating Reagent with Formal CF₃⁺, CF₃^•, and CF₃^– Reactivity, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02606

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02606