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JACS：铜催化炔烃、α-溴羰基化合物合成E-烯烃

纳米技术
2021-05-20


华盛顿大学Gojko Lalic等报道立体选择性端炔、α-溴羰基化合物之间的交叉偶联合成E-烯烃的方法，该反应过程将闭壳层的炔烃氢铜化、烯基铜中间体的开壳层单电子转移结合。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯戊炔、α-溴丙酸频哪酯作为反应物，加入15 mol % IPrCuCl作为催化剂，加入3倍量PHMS、2.1倍量NaOtBu，在9：1的苯/THF混合溶剂中室温进行反应。

（2）

该反应方法兼容大量官能团（比如芳基溴、烷基氯、烷基溴、酯、酰胺、腈、大量的氮杂环等化合物），反应机理研究显示，该反应以烯基铜在α-溴化酯中进行单电子氧化关键中间体，从而实现交叉偶联。

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参考文献

Avijit Hazra, Jonathan A. Kephart, Alexandra Velian, and Gojko Lalic*, Hydroalkylation of Alkynes: Functionalization of the Alkenyl Copper Intermediate through Single Electron Transfer Chemistry, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03396

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03396




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