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JACS：基于甲酸盐的CO2•–自由基有机反应

纳米技术
2021-06-10


埃默里大学Nathan T. Jui等报道使用CO2•–阴离子自由基作为单电子还原剂，通过亲电自由基、甲酸盐之间的极性匹配氢原子转移，生成CO2•–的过程是自由基链反应的关键。通过光化学/热化学作为引发自由基链反应，作者展示了该方法能够对广泛的分子进行还原活化反应。

本文要点：

（1）

这种自由基链引发反应能够通过热化学、电化学两种方法进行，从甲酸分子通过巯基介导的HAT反应形成CO2•–。这种中间体展示了较高的还原反应性，能够用于惰性烯烃、芳基氯/溴之间氢芳基化反应、自由基芳胺盐的脱胺基化反应、生成羰游基(ketyl)自由基、磺胺切断裂解反应等。当与还原电极电势较低的Michael受体分子反应时，发现能够很好的进行氢羰基化，说明CO2•–作为亲核试剂。

（2）

作者展示了CO2•–与缺电子烯烃之间的反应，导致单电子还原或者烯烃的氢羰基化，其中通过底物分子的氧化还原势能够对反应预期产物进行预测。

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参考文献

Cecilia M. Hendy, Gavin C. Smith, Zihao Xu, Tianquan Lian, and Nathan T. Jui*, Radical Chain Reduction via Carbon Dioxide Radical Anion (CO2•–), J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04427

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04427




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