Nature Commun：活化氟芳烃实现烯烃硅基双官能团化

纳米技术

2021-06-21

人们发现通过对烯烃底物C=C双键安装硅基和碳基官能团进行烯烃碳硅烷化（carbosilylation）是合成硅烷化烷烃的重要方法，但是目前有机氟化物未发现在烯烃双官能团化反应中实现。有鉴于此，名古屋工业大学Norio Shibata等报道一种无需催化剂的烯烃双官能团化方法学，通过硅基硼酸酯、有机氟化物作为反应试剂，通过^tBuOK辅助实现硅基化氟化双官能团化。

本文要点：

（1）

该反应方法学通过硅基硼酸酯活化有机氟化物的C-F键，而且能够避免通过C-O键、C-Cl键、杂芳基-CH键副反应，因此能够通过一步反应从芳基烯烃合成广泛的β-位修饰芳基、杂芳基、脂肪基的含三级/四级碳的硅基烷烃分子。当底物含有ω-烯基、硅基硼酸酯基团，能够与氟芳烃能够以分子内形式进行。

（2）

反应的局限性。该反应兼容共轭二烯烃、但是对缺电子的丙烯酸酯/丙烯酰胺并不兼容。反应对顺式二苯乙烯、反式β-甲基苯乙烯无反应活性，反应表现C-F键比C-Br、C-I键难以表现选择性。

参考文献

Zhou, J., Jiang, B., Fujihira, Y. et al. Catalyst-free carbosilylation of alkenes using silyl boronates and organic fluorides via selective C-F bond activation. Nat Commun 12, 3749 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-24031-w

https://www.nature.com/articles/s41467-021-24031-w