Angew：新型卡宾配体催化剂实现不对称Au(I)催化

纳米技术

2021-07-10

索邦大学Gilles Lemière、Virginie Mouriès-Mansuy、Louis Gabriel Fensterbank等报道一系列基于中氮茚-亚甲基结构的新型卡宾配体，能够与Au(I)配合实现不对称催化反应。这种卡宾配体修饰Au(I)配合物的形成过程非常简单，以Au(I)作为催化剂、联烯吡啶分子进行分子内环加成反应生成。

本文要点：

（1）

作者通过相关实验、DFT计算研究分子的电子结构，验证了此类配体分子中同时存在σ-供体、π受体性质，阳离子状态的Au(I)复合物能引发催化多种反应路径过程。当在N原子相邻位点上修饰亚甲基磷氧结构，生成双功能卡宾配体能驱动高度对映选择性环加成反应。

（2）

通过DFT计算，作者说明磷氧官能团、甲苯磺酸阳离子化在催化不对称γ-烯醇成环反应中起到的关键作用。

参考文献

Thibaut Martinez, Avassaya Vanitcha, Claire Troufflard, Nicolas Vanthuyne, Jérémy Forté, Goeffrey Gontard, Gilles Lemière,* Virginie Mouriès-Mansuy,* Louis Gabriel Fensterbank,* Indolizy Carbene Ligand. Evaluation of Electronic Properties and Applications in Asymmetric Gold(I) Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202106142

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202106142