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JACS：甲酸钠光催化引发芳基氯化物的活化偶联

纳米技术
2021-07-14


默克制药公司Charles S. Yeung、威斯康星大学麦迪逊分校Zachary K. Wickens等报道了一种激发经典光催化剂光还原活性的方法，该方法具体是通过原位形成的自由基阴离子实现，该过程将间苯二腈光催化剂、甲酸钠之间结合，实现了活化难以还原的氯化有机分子，机理研究说明，底物分子的还原可能经历两个平行反应过程，其中相同的中间体是CO2·-阴离子。

本文要点：

（1）

反应情况。以芳基氯化物、甲酸钠盐作为反应物分子，4-DPAIPN有机光催化剂驱动该反应的进行，在405 nm可见光驱动该光催化反应，其中有机光催化剂通过光化学还原反应活化甲酸盐阴离子，将HCOO-氧化为COO·-和HCO2H；随后光化学还原的光催化剂能够活化芳基氯化物分子，同时光催化剂还原过程中生成的COO·-通过两种反应过程将芳基氯化物还原为芳基自由基。

（2）

通过这种光化学还原反应过程，实现了芳基氯的光-Arbuzov反应、芳基氯的自由基硼基化分子间偶联反应。


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参考文献

Alyah F. Chmiel, Oliver P. Williams, Colleen P. Chernowsky, Charles S. Yeung*, and Zachary K. Wickens*, Non-innocent Radical Ion Intermediates in Photoredox Catalysis: Parallel Reduction Modes Enable Coupling of Diverse Aryl Chlorides, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05988

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05988




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