JACS：光催化双重氢原子转移对惰性烯烃官能团化

纳米技术

2021-07-18

基于氢原子转移（HAT）的烯烃自由基氢烷基化能够从广泛存在的烯烃原料出发直接合成含大量C(sp³)化学键的有机分子，该合成方法无需对烯烃进行预活化，目前虽然Giese型氢烷基化反应能够将烯烃中的酸性氢原子通过HAT反应进行反应，但是该反应无法兼容惰性烯烃底物，因为无法克服极性不匹配现象。

有鉴于此，西班牙拉里奥哈大学化学合成研究中心（CISQ）Ignacio Funes-Ardoiz、上海交通大学叶俊涛等报道可见光驱动双重HAT催化反应方法学，该反应中加入催化量的氨基硼烷作为摘氢剂，通过反应中原位生成的巯基作为氢原子供体，以双重HAT过程对惰性烯烃进行官能团化。

本文要点：

（1）

反应情况。以多取代基烯烃、缺电子基团修饰含酸性C-H键的有机分子作为反应物，以20 mol % 羟基金刚烷胺硼烷作为催化剂，5 mol %过硫化物添加剂，以1 mol % [Ir(dF(CH₃)-ppy)₂(dtbbpy)]BAr^F₄作为光催化剂，在PhCF₃溶剂中蓝光LED进行光催化。

（2）

该反应是一种原子经济性过程，而且表现非常广泛的底物兼容，作者通过控制性实验、理论计算，提出该反应的机理，揭示了氨基硼烷和底物之间的氢键作用是催化活性显著提高的关键。

参考文献

Guangyue Lei, Meichen Xu, Rui Chang, Ignacio Funes-Ardoiz*, and Juntao Ye*, Hydroalkylation of Unactivated Olefins via Visible-Light-Driven Dual Hydrogen Atom Transfer Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05852

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05852