JACS：类Dewar苯B4N2分子的合成和反应性

纳米技术

2021-07-18

Dewar苯作为苯分子的异构体，在1962年被首次合成，随后受到了非常广泛的研究，但是通过骨架碳原子替换为其他无机原子所形成的Dewar苯的无机类似物分子并未受到广泛关注和研究，虽然Dewar苯的无机类似物在电子和结构两个角度都具有非常高的特点。其中目前B,N-Dewar苯中只发现了B₃N₃组成。有鉴于此，南洋理工大学Rei Kinjo等报道首次发展了组成为B₄N₂的稳定Dewar苯分子。作者通过DFT计算验证了通过合适的配体，能够合成这种组成为B₄N₂的Dewar苯。

本文要点：

（1）

作者通过单晶XRD、NMR、计算化学等方法，发现B₄N₂-Dewar分子含有能级较高的B(sp³)-B(sp³) σ-键，该σ-键处于分子的桥状结构上。

（2）

反应性研究结果显示，该反应能够在温和条件与乙烯、苯乙炔进行反应，得到含B₄C₄N₂稠环结构有机分子。通过结构表征、DFT计算，验证了含B₄C₄N₂稠环结构的有机分子表现为刚性共轭结构(BN)₄结构单元。由此，作者通过该反应过程验证了通过B₄N₂-Dewar分子能够用于合成含有共轭B,N链结构的有机分子。

参考文献

Kei Ota and Rei Kinjo*, A Crystalline B₄N₂ Dewar Benzene as a Building Block for Conjugated B,N-Chains, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04860

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04860