ACS Catal：光-NHC协同自由基接力催化实现醛、烯烃脱氢合成不饱和羰基化合物

纳米技术

2021-07-23

直接对两个分子的惰性C-H键官能团化是构建C-C化学键最直接和理想的方法，有鉴于此，南方科技大学舒伟等报道了烯烃与醛之间构建C-C键的方法学，该反应中成功的将可见光催化、N-杂环卡宾催化结合，因此实现了烯烃、有机醛分子之间双重催化接力交叉偶联反应过程。

本文要点：

（1）

反应情况。以芳基醛、芳基烯烃作为反应物，Ru(bpy)₃Cl₂作为光催化剂，NHC作为催化剂进行协同催化反应，加入1倍量K₂CO₃、1.9倍量NaO₂SPh、1.9倍量TTBDPB，在室温DMSO溶液中进行反应。实现了分别脱除醛基上的C-H键、烯烃分子C(sp²)-H键，合成了α,β-不饱和酮。

（2）

反应机理研究显示，该反应中通过加入联苯醌实现了双重作用，分别作为电子受体、自由基偶联反应的自由基池。该反应实现了两个自由基催化循环以接力形式进行。底物兼容性合成发现，该反应方法学对广泛的醛、烯烃分子具有官能团兼容性，因此这种双重接力自由基催化反应为发展可见光-NHC催化进行C-C键偶联、C-X键偶联反应提供机会。

参考文献

Ming-Shang Liu, Lin Min, Bi-Hong Chen, and Wei Shu*, Dual Catalysis Relay: Coupling of Aldehydes and Alkenes Enabled by Visible-Light and NHC-Catalyzed Cross-Double C–H Functionalizations, ACS Catal. 2021, 11, 9715–9721

DOI: 10.1021/acscatal.1c02890

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02890