Angew：光催化烯烃三氟酰基化

纳米技术

2021-07-26

瑞士弗里堡大学Dmitry Katayev等报道了一种在温和反应条件中进行烯烃三氟酰基化的方法，该反应以价格低廉容易获得的三氟乙酸酐作为反应试剂，通过光催化以自由基催化反应过程进行，反应的机理为光催化的三氟酰基自由基机理进行，在光催化反应过程中对三氟乙酸酐进行C-O键切断，生成三氟酰基自由基。

本文要点：

（1）

反应情况。以苄基烯烃作为反应物，三氟乙酸酐作为官能团化试剂，以[Ir]作为光催化剂，在蓝光光驱动条件中于乙酸乙酯溶剂中进行反应，在烯烃C(sp²)-H键上修饰三氟乙酰基。

（2）

相关反应机理显示，通过动力学同位素效应、光电化学测试、光谱表征、DFT计算等结合，验证了该反应中通过光催化方法得到CF₃CO·自由基的证据，此外发现这种自由基通过CO气氛能够改善其稳定性，而且保证CF₃CO·能够更加稳定持久的释放。该反应能够通过简单的反应条件改变转变为三氟甲基化过程。进一步的，作者通过相关实验，验证了反应能够用于对药物小分子、药效基团进行化学/区域选择性官能团修饰。

参考文献

Kun Zhang, David Rombach, Nicolas Yannick Nötel, Gunnar Jeschke, Dmitry Katayev*, Radical Trifluoroacetylation of Alkenes Triggered by a Visible-Light-Promoted C−O Bond Fragmentation of Trifluoroacetic Anhydride, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109235

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202109235