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JACS：α,β-不饱和羰基化合物三氟甲基化叠氮双官能团化

纳米技术
2021-07-26


烯烃叠氮化反应是合成有机叠氮化合物的重要方法，有机叠氮基团在有机化学领域非常重要的结构，但是立体选择性的自由基叠氮化反应安装C-N3化学键仍具有非常高的挑战，因为自由基基团结构独特、而且非常不稳定。有鉴于此，四川大学刘小华、冯小明，北京大学深圳研究生院吴云东等报道以手性N,N′-双氧化物/Fe(OTf)2催化剂体系，能够高效率的进行α,β-不饱和酮/酰胺的烯烃上进行碳叠氮化反应，该反应方法实现了对一些取代烯烃底物转化为相应的α-叠氮化羰基衍生物，表现了较好或优异的立体选择性，能够用于合成手性α-氨基酮、邻氨基醇、邻二胺等。

本文要点：

（1）

反应情况。以α,β-不饱和羰基化合物作为烯烃底物，以Togni试剂提供CF3基团的试剂，以TMSN3作为叠氮化试剂，以Fe(OTf)2/手性N,N′-双氧化物手性催化剂，在70 ℃ DME溶剂中进行反应。

（2）

通过控制性实验、反应机理研究，揭示该反应的自由基反应机理。通过DFT计算模拟，发现叠氮基团通过分子内五元环过渡态进行。

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参考文献

Wen Liu, Maoping Pu, Jun He, Tinghui Zhang, Shunxi Dong, Xiaohua Liu*, Yun-Dong Wu*, and Xiaoming Feng*, Iron-Catalyzed Enantioselective Radical Carboazidation and Diazidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05881

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05881

 




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