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ACS Catal：新型硅烷化试剂（硅基硅醇钠）用于芳基卤化物硅烷化

纳米技术
2021-07-31


目前向生物活性有机分子上安装硅基受到越来越广泛的关注，目前过渡金属催化硅烷化的反应通常以氢硅烷、双硅烷、硅硼烷作为主要的硅烷化试剂，但是该方法具有试剂稳定性较弱、或者需要非常苛刻的反应条件的缺点，因此有时候难以在实际情况中应用。因此，亟需发展新型硅基试剂。

有鉴于此，京都大学Hideki Yorimitsu、Jun Shimokawa等报道发展了一种新型稳定可存储的硅烷化试剂，硅基硅醇钠。通过该分子作为硅烷化试剂，在Pd催化剂存在条件，以芳基卤化物、或者芳基准卤化物作为底物，进行硅烷化反应。

本文要点：

（1）

作者通过这种可存储的硅基硅醇钠作为硅烷化试剂，成功实现了对含有多种不同官能团的复杂分子进行后期官能团化修饰。

（2）

反应机理研究结果显示，该反应经历以下步骤：亲核硅基醇酯进攻Pd催化剂生成硅基硅醇酯配位的芳基Pd中间体；随后硅醇酯簇聚合物有效的辅助硅基转移，促进转金属化反应。与经典双硅烷试剂相比，这种阴离子型硅基硅烷酯作为亲核试剂进攻Pd催化中心，通过这种亲核进攻生成硅基硅醇酯配位中间体通过临近作用以分子内转移过程将端位硅基转移到Pd中心，同时形成聚硅烷杂质。

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参考文献

Hiroki Yamagishi, Hayate Saito, Jun Shimokawa*, and Hideki Yorimitsu*, Design, Synthesis, and Implementation of Sodium Silylsilanolates as Silyl Transfer Reagents, ACS Catal. 2021, 11, 10095–10103

DOI: 10.1021/acscatal.1c02733

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02733




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