雷爱文等JACS：电化学CO羰基化合成炔酮

纳米技术

2021-08-05

从CO出发进行氧化糖基化，合成含有羰基的有机化合物是个前景广阔的合成方法。但是CO与化学氧化剂（比如O₂）以化学计量比进行混合的过程可能存在一定危险，因此这种方法难以进行放大。

有鉴于此，武汉大学雷爱文、易红，西安交通大学师仁义等报道通过Pd催化电化学催化方法学，进行芳基肼、炔烃之间的氧化羰基化反应。

本文要点：

（1）

通过非隔膜电解池在恒电流模式条件进行电催化反应，反应在无氧环境进行，避免了易燃CO气体爆炸的危险。通过这种电催化反应方法，能够合成广泛的炔酮（ynone）。筛选反应溶剂和催化剂体系，发现Pd(PPh₃)₂Cl₂/PPh­₃催化剂体系有最好的效果，加入NH₄I电解质。阳极和阴极分别选择碳毡、石磨棒，在MeCN溶剂和1 atm CO条件中在室温条件反应。

（2）

作者对该反应机理进行研究，通过循环伏安法、动力学研究、中间体研究等方法，验证该反应通过Pd(0)/Pd(II)催化循环进行。

参考文献

Yong Wu, Li Zeng, Haoran Li, Yue Cao, Jingcheng Hu, Minghao Xu, Renyi Shi*, Hong Yi*, and Aiwen Lei*, Electrochemical Palladium-Catalyzed Oxidative Sonogashira Carbonylation of Arylhydrazines and Alkynes to Ynones, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06036

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06036