JACS：光催化羰基化合物α-位点去消旋

纳米技术

2021-08-15

羰基官能团是最重要、最丰富的有机分子官能团，羰基化合物通常是合成复杂有机分子的关键中间体，比如对羰基分子α-H进行官能团化非常重要，但是目前仍没有相关方法能够通过简单一步反应实现α-C的去消旋化。

有鉴于此，欧柏林学院Shuming Chen、马尔堡大学Eric Meggers等报道通过一步反应中的去质子化、对映选择性加氢连续反应，将消旋酮转变为α-立体位点的酮。

这种方法在以往的方法学中无法实现，作者通过在反应中加入氧化还原光催化剂通过单电子转移、氢原子转移（HAT）成功实现了该机理过程。

本文要点：

（1）

反应情况。该光催化不对称化反应方法学中使用可见光，有机胺起到单电子供体、HAT试剂、提供质子多重作用，通过温和光催化反应条件实现了不对称合成。该反应为其他羰基化合物的不对称化提供经验。

（2）

通过光催化剂与一种有机三级胺（N-芳基环己胺）配合进行催化脱氢、氢转移，作者在对消旋的吡啶酮反应物进行光催化不对称化反应中实现了97 % ee产率。

参考文献

Chenhao Zhang, Anthony Z. Gao, Xin Nie, Chen-Xi Ye, Sergei I. Ivlev, Shuming Chen*, and Eric Meggers*, Catalytic α-Deracemization of Ketones Enabled by Photoredox Deprotonation and Enantioselective Protonation, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06637

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06637