JACS：一种纳米团簇(Ag307Cl62(SPhtBu)110)：氯离子插层、特殊电子态与超稳定性

Nanoyu

2021-08-20

新型贵金属(Au，Ag)纳米团簇的可控合成和原子精确结构的确定为研究其特殊性质和应用提供了机会。

近日，广西师范大学王修建教授，桂柳成报道了开发了一种新的Ag纳米簇合物[Ag₃₀₇Cl₆₂(SPh^tBu)₁₁₀]（Ag₃₀₇），其结构并通过X射线单晶衍射确定了Ag₃₀₇的结构。

文章要点

1）结构分析表明， Ag₃₀₇纳米团簇含有Ag₁₆₇核、[Ag₁₄₀Cl₂S₁₁₀]的表面壳以及位于Ag₁₆₇和[Ag₁₄₀Cl₂S₁₁₀]之间的Cl₆₀中间层。这是首次实现了将如此多的氯化物插入到一个Ag纳米簇中的案例，氯化物从溶剂CHCl₃中原位释放。此外，Ag₃₀₇纳米团簇表现出超稳定性。

2）差示脉冲伏安实验结果表明，Ag₃₀₇具有连续充放电行为，电容值为1.39 aF，同时，Ag₃₀₇具有表面等离激元特征。因此，Ag₃₀₇具有金属性。然而，电子顺磁共振（EPR）谱显示Ag₃₀₇具有自旋磁性，这可能源于其表面原子的未钝化的悬挂键所致。此外，EPR信号的直接捕获可以归因于Cl^-插层部分地抑制了核原子和表面原子之间的电子相互作用，导致了核原子和表面原子相对独立的电子态。

参考文献

Meng-Xia Ma, et al, A Nanocluster [Ag₃₀₇Cl₆₂(SPh^tBu)₁₁₀]: Chloride Intercalation, Specific Electronic State, and Superstability, J. Am. Chem. Soc., 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05618

https://doi.org/10.1021/jacs.1c05618