JACS：Cu催化合成多位点修饰烯丙基硼酸酯

纳米技术

2021-08-24

多修饰烯丙基的硼酸酯是重要的快速合成碳骨架结构的有机前驱分子，因此受到广泛关注，因为该物种分子具有较好的C-B键热稳定性，无毒性等优势。在硼基的γ、α位点进行立体选择性转化能够实现立体选择性的构建C-C键或C-X键。虽然目前此类反应得到相关发展，有多个相关报道实现了此类反应过程，但是其中2,3,3-三修饰的烯丙基硼酸酯的合成方法较为困难，而且相关方法学中难以实现令人满意的反应活性和选择性。

有鉴于此，北海道大学Hajime Ito等报道首次合成2,3,3-三烷基配体修饰的烯丙基硼酸酯，该产物分子含有结构特定的四烷基配体修饰的烯烃结构单元。

本文要点：

（1）

在该合成反应方法学中，通过Cu(I)催化剂，实现了立体选择、位点选择性的偕二烷基联烯、烷基卤化物、联硼试剂三组分反应物合成，得到了立体结构拥挤的烯丙基硼酸酯。

（2）

通过对醛进行立体选择性烯丙基硼基化合成相应的含有四级碳位点结构的高烯丙基醇。通过立体化学计算，揭示该反应的位点选择性来自于硼基Cu(I)物种与联烯底物之间的配位结构、烷基铜化反应中间步骤。

参考文献

Yu Ozawa, Kohei Endo, and Hajime Ito*, Regio- and Stereoselective Synthesis of Multi-Alkylated Allylic Boronates through Three-Component Coupling Reactions between Allenes, Alkyl Halides, and a Diboron Reagent, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06538

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06538