JACS：α-硼基重氮化合物用于经典有机重氮反应

纳米技术

2021-08-28

主族元素修饰的重氮化合物在有机合成领域得到广泛研究，作为多种多样的有机合成试剂，比如三甲基硅基重氮甲烷、Ohira-Bestmann试剂等，相比而言α-鹏化氮化合物非常缺乏，仅仅有少数例子。相关研究发现Lewis酸型硼烷能够将重氮化合物分解，因此目前相关报道中α-硼基重氮化合物通常含有四级硼原子或者结合到O/N杂原子π附近的三角形硼原子用于降低硼原子的Lewis酸性。

虽然重氮化合物广泛应用于有机合成领域，目前仍未见使用α-硼基重氮化合物用于有机合成，这是因为此类硼基重氮试剂对反应条件非常敏感导致分子不稳定。

有鉴于此，波士顿学院Shih-Yuan Liu等首次报道α-硼基重氮化合物用于经典的有机重氮化反应。该反应方法学中使用重氮甲基-1,2-氮杂硼烷（1），该分子作为苯基重氮甲烷的BN异构体分子，表现比苯基重氮甲烷更高的稳定性。

本文要点：

（1）

该重氮试剂能够用于C-H键活化、O-H键活化、[3+2]环加成、卤化反应、Ru催化羰基基团烯烃化等多种反应。由于这种重氮甲基-1,2-氮杂硼烷表现了广泛的反应活性，因此能够用于构建1,2-氮杂硼烷杂环结构单元。

参考文献

Yao Liu, Raimon Puig de la Bellacasa, Bo Li, Ana Belén Cuenca, and Shih-Yuan Liu*, The Versatile Reaction Chemistry of an Alpha-Boryl Diazo Compound, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06112

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06112