JACS：给体-受体氰基芳烃从芳氯中获得芳基自由基的极限光还原电位

先知报道

2021-08-28

自2016年Zhang的开创性工作以来，供体-受体氰基荧光团，如1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯（4CzIPN），已广泛应用于光催化，并用作贵金属Ir和Ru基光催化剂的无金属替代品。然而，所有报道的涉及该生色团家族的光氧化还原反应都是基于利用单个可见光光子的能量，与SCE相比，氧化还原电位的有限范围为1.92至+1.79 V。有鉴于此，新加坡国立大学吴杰、太原理工大学的周荣等研究人员，揭示给体-受体氰基芳烃从芳氯中获得芳基自由基的极限光还原电位。

本文要点

1）研究人员报道了一项前所未有的发现，即这类荧光团可以通过连续光诱导电子转移（ConPET）来实现非常高的还原电位。

2）其中一种新合成的催化剂，2,4,5-三（9H-咔唑-9-基）-6-（乙基（苯基）氨基）间苯二腈（3CzEPAIPN），具有长寿命（12.95 ns）激发的自由基阴离子形式3CzEPAIPN^.–*，在温和条件下，可用于激活还原性顽固性芳基氯化物（ERD）≈ 1.9至2.9 V vs SCE）。

3）生成的芳基可参与合成高附加值的芳香族C–B、C–P和C–C键形成，以形成芳基硼酸酯、芳基膦盐、芳基膦酸盐和螺环环环己二烯。

参考文献：

Jinhui Xu, et al. Unveiling Extreme Photoreduction Potentials of Donor–Acceptor Cyanoarenes to Access Aryl Radicals from Aryl Chlorides. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c05994

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05994