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ACS Catal:Fe催化醇脱水制备苯乙烯

纳米技术
2021-08-30


催化脱氢反应能够将广泛存在的有机醇转化为高附加值烯烃产物,但是有机醇转化反应目标脱水反应面临着竞争性的亲核取代反应,导致该反应生成烯烃的选择性存在较高难度。目前均相催化剂通过使用Brønsted酸能够实现较高的转化反应效率,但是加入Brønsted酸对设备具有较高的腐蚀性,反应生成大量废物产物,因此不利于工业化过程

有鉴于此,罗切斯特大学Olaf Nachtigall、William D. Jones等报道合成、表征了[Fe(OTf)2(FOX)](A)分子的结构,并且将该分子用于均相催化1-苯基乙醇脱氢制备苯乙烯。发现在较低的催化剂担载量和温和反应温度,该催化剂表现优异的催化反应活性,同时该催化剂能够选择性的活化底物分子的苄基醇官能团,这种反应选择性具有非常高的难度。该反应方法与大部分的反应方法学区别之处在于,该反应方法中不加入Brønsted酸。

本文要点:

(1)

作者通过相关反应机理揭示该反应的E1反应过程,以及竞争性SN1副反应。此外,作者表征和研究讨论A的环己醇加合物分子[Fe(cHexOH)(OTf)(FOX)][OTf](B)、A的完全水化分子[Fe(H2O)2(FOX)][OTf]2C)、A的双核氧化产物 [μ-O{Fe(OTf)(FOX)}2][OTf]2D)等分子,并且进行机理的讨论。

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参考文献

Olaf Nachtigall*, Andrew I. VanderWeide, William W. Brennessel, and William D. Jones*, An Iron-Based Dehydration Catalyst for Selective Formation of Styrene, ACS Catal. 2021, 11, 10885–10891

DOI: 10.1021/acscatal.1c03037

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03037




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