洛桑联邦理工祝介平Angew：Cu催化氮杂Sonogashira反应合成炔亚胺、氮杂环有机分子

纳米技术

2021-09-02

氮原子修饰的炔烃物种-炔胺（ynamine）、炔酰胺（ynamide）是重要的有机化学基团，炔亚胺（ynimine）与炔胺、炔酰胺相比，含有更多亲电中心和亲核中心位点，被认为具有广泛的合成前景和意义。但是炔亚胺有机分子的合成非常困难，目前炔亚胺的化学反应性质研究极为缺乏。

有鉴于此，洛桑联邦理工学院祝介平等报道通过邻乙酰基酮肟（O-acetyl ketoxime）、端炔作为反应物，通过Cu催化方法学进行炔亚胺的合成。该反应方法学通过双芳基酮、芳基烷基酮、双烷基酮生成的邻乙酰基酮肟，与广泛的端炔进行交叉偶联反应，以较好或者优异的产率生成炔亚胺。

本文要点：

（1）

反应情况。以炔亚胺、端炔作为反应物，Cu(OAc)₂/2,2′-biquinoline作为催化剂体系，加入2倍量K₂CO₃，在DCE溶剂中和110 ℃条件进行反应，生成炔亚胺；

当反应以Cu(OAc)2/三齿配体pybox作为催化剂体系，反应生成氮杂环芳烃产物。

（2）

反应机理。该反应通过未曾预料的[5+1]杂原子成环过程，通过原位产生的炔亚胺合成了在医药领域中非常重要的杂环产物，包括异喹啉、氮杂吲哚、氮杂苯并呋喃、氮杂苯并噻吩、二氮杂芴（carboline）等产物。这种反应方法学为合成功能性氮杂环结构有机分子提供更多可能。

参考文献

Remi Lavernhe, Rubén Omar Torres-Ochoa, Qian Wang, Jieping Zhu*, Copper-Catalyzed Aza-Sonogashira Cross-Coupling to Ynimines: Development and Application to the Synthesis of Heterocycles, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110901

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202110901