Nature Commun：合成亚磺酰基自由基制备含硫有机分子

纳米技术

2021-09-03

亚磺酰基（Sulfinyl）自由基是一种非常重要的S中心自由基，有希望用于合成较高价值亚砜物种有机分子，但是在长达60年间未见其成功应用于有机合成。

有鉴于此，东北师范大学毕锡和等报道通过简单易得的亚磺酰基砜出发，制备亚磺酰基自由基物种，并且成功应用于与不饱和烃类分子进行自由基加成/自由基偶联双重自由基反应。

本文要点：

（1）

反应情况。以TolSO₂Na和CH₃COCl作为生成硫自由基，随后能够分别与炔烃、烯烃反应，分别合成得到了烯基亚砜、烷基亚砜。

（2）

该反应通过简单一步反应合成了以往难以得到的线形/环状双硫官能团化加合物，底物拓展结果发现该反应方法学具有很好的官能团容忍性和广泛的烃类兼容性。作者通过控制实验、理论计算结合研究反应机理，提出该反应通过磺酰基自由基、亚磺酰基连续自由基加成过程。

参考文献

Wang, Z., Zhang, Z., Zhao, W. et al. Synthetic exploration of sulfinyl radicals using sulfinyl sulfones. Nat Commun 12, 5244 (2021). 

DOI: 10.1038/s41467-021-25593-5

https://www.nature.com/articles/s41467-021-25593-5