JACS：锕系元素表面配位化学：钍双（卟啉）配合物的合成、操控和性质
芣苢
2021-09-04
基于锕系元素的金属-有机配合物和配位结构包含有趣的特性和功能，但其表面化学在很大程度上仍然未被探索。近日，慕尼黑工业大学Willi Auwärter等报道了在超高真空条件下，在金属载体和二维材料上原位合成锕系四吡咯配合物。
本文要点：
1）具体而言，作者将四苯基卟啉(TPP)多层暴露于钍元素束，然后进行程序升温反应和盈余分子解吸，在Ag(111)和六方氮化硼/Cu(111)上生成双(卟啉)钍(Th(TPP)2)组装。
2）作者通过X射线光电子能谱、扫描隧道显微镜、程序升温解吸和互补密度泛函理论建模在内的多方法表征提供了对构象和电子特性的见解。
3）Th(TPP)2的超分子组装以及单个double-deckers均具有亚分子精度，例如，通过分子操纵控制Th(TPP)2中顶部卟啉的可逆旋转。
该工作报道的合成方法适用于各种四吡咯衍生物、锕系元素和其它载体（包括二维材料），为具有定制特性和功能的锕系配合物和纳米结构的合成开辟了道路。
Erik Rheinfrank, et al. Actinide Coordination Chemistry on Surfaces: Synthesis, Manipulation, and Properties of Thorium Bis(porphyrinato) Complexes. J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c04982
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04982
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