上海有机所、香港科技大JACS：首例不对称烯丙基C-H键氰基化

纳米技术

2021-09-05

在天然产物分子、药物分子、材料等分子中，轴手性烯丙基结构广泛存在，同时手性烯丙基是重要的有机合成子。因此，发展高效率合成手性烯丙基分子受到了广泛关注。

有鉴于此，中科院上海有机化学研究所刘国生、香港科技大学林振阳等报道首例Cu催化对映选择性烯丙基C-H键氰基化，该反应通过一种新型Box^OTMS配体与Cu配合，能够以较好或者优异的对映选择性构建手性烯丙基氰化物。

本文要点：

（1）

反应情况。以炔烃、N-氟-N-烷基砜酰胺作为反应物，CuOAc/Box^OTMS作为催化剂体系，加入3倍量TMSCN，在-8 ℃ C₆F₆溶剂中进行反应。

（2）

该反应方法学展示了优异的官能团容忍性，能够在温和反应中进行反应。而且，反应生成的手性烯丙基产物能够通过轴手性-中心手性转移进一步生成其他手性有机分子产物。DFT计算结果发现烯丙基自由基与Cu(II)氰化物偶联生成Cu(III)复合物分子，该步骤为立体选择性步骤。作者随后将进行进一步的反应机理研究、新型不对称烯丙基自由基转化反应等研究。

参考文献

Ronghua Lu, Tilong Yang, Xin Chen, Wenzheng Fan, Pinhong Chen, Zhenyang Lin*, and Guosheng Liu*, Enantioselective Copper-Catalyzed Radical Cyanation of Propargylic C–H Bonds: Easy Access to Chiral Allenyl Nitriles, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c07190

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07190