JACS：端炔与硝基和醇的对映选择性氧化多功能化快速组装手性α-烷氧基-β-氨基酮侧策略

先知报道

2021-09-11

近几十年来，炔烃的催化氧化功能化已成为合成化学中一种有效的方法。然而，由于缺乏强有力的手性催化剂，通过金属卡宾中间体进行的对映选择性转化非常罕见，尤其是在分子间型中。有鉴于此，中山大学的徐新芳等研究人员，报道了端炔与硝基和醇的对映选择性氧化多功能化快速组装手性α-烷氧基-β-氨基酮侧策略。

本文要点

1）研究人员报道了第一个商用炔烃与硝酮和醇的不对称三组分反应，该反应通过非手性金络合物和手性螺环磷酸（CPA）的联合催化，以良好的产率生产α-烷氧基-β-氨基酮，并具有高到优异的对映选择性。

2）从机理上讲，该原子经济反应涉及催化炔烃氧化/叶立德形成/Mannich型加成序列，该序列使用硝基作为氧化剂，留下的片段亚胺作为亲电试剂。

本文研究为商用末端炔烃的多功能化提供了一种新方法。

参考文献：

Su Zhou, et al. Enantioselective Oxidative Multi-Functionalization of Terminal Alkynes with Nitrones and Alcohols for Expeditious Assembly of Chiral α-Alkoxy-β-amino-ketones. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c06178

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06178