JACS：退火N-杂环卡宾的空气/热稳定结晶碳中心自由基

先知报道

2021-09-13

有机自由基是一类开壳层的物种，由于其独特的未配对电子的物理化学性质，已被广泛应用于功能材料；然而，它们中的大多数是高度反应性的，而且寿命很短。有鉴于此，西北大学的韩英锋等研究人员，获得了来自退火N-杂环卡宾的空气/热稳定结晶碳中心自由基。

本文要点

1）研究人员通过增强自旋密度的离域作用，很容易通过两步从双（亚氨基）苊负载的N-杂环卡宾（IPr（BIAN））中获得了一系列稳定的自由基。

2）通过用KC8还原相应的亚胺盐2a–c获得的基于IPr（BIAN）的自由基3a–c，已通过光谱和晶体学（3a，c）表征。

3）DFT计算表明，增加卡宾碳原子上对位取代基的吸电子性质导致自旋密度从苊环演变为苯环。

4）IPr（BIAN）基自由基3a–c表现出极好的稳定性：它们在通气良好的溶液中的半衰期为1周，并且具有高达200°C的热分解温度。

参考文献：

Jing Zhao, et al. Air-/Heat-Stable Crystalline Carbon-Centered Radicals Derived from an Annelated N-Heterocyclic Carbene. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c06464

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06464