四川大学ACS Catal：Ni/Pd协同催化偕二氟环丙烷、偕二氟烯烃交叉偶联

纳米技术

2021-09-14

氟原子广泛存在于一系列有机分子中，这些有机分子在医药、农药、材料科学等领域具有重要应用，因此发展在有机分子中安装氟原子或者含氟官能团的合成方法一直以来都是有机化学家非常关心的课题。在各种有机氟化物分子中，氟烯烃（单氟烯烃、偕二氟烯烃）是非常重要的生物活性分子结构。

近些年，过渡金属催化将简单易得的偕二氟环丙烷交叉偶联反应是一种合成烯基氟化物的有效方法，2015年，Fu等首次报道Pd催化偕二氟环丙烷与N或O亲核试剂的交叉偶联反应。后来，Fu以及其他研究者发展了偕二氟环丙烷与二氟环丙烷的偶联反应。虽然这些工作取得相当振奋人心的进展，但是目前仍没有偕二氟环丙烷与亲电试剂的偶联反应的方法。

有鉴于此，四川大学华西医院Xuemei Zhang、Zhong Lian等报道Ni/Pd协同催化反应方法学能够在温和反应条件中实现偕二氟环丙烷、2,2-二氟烯烃甲苯磺酰交叉亲电偶联，该反应方法学能够合成含有单氟烯烃、偕二氟烯烃结构单元的有机氟化物，展示较好的产率和较高的(Z)式产物选择性。作者成功的将该反应方法学用于一系列生物活性分子进行后期官能团化。

本文要点：

（1）

反应情况。以二氟环丙基化合物、偕二氟烯烃甲苯磺酰作为反应底物，以Ni(TMHD)₂/2,2′-二苯并联吡啶/Pd(OAc)₂/Xphos作为Ni/Pd协同催化剂，加入1.8倍量Zn还原剂，在70 ℃ DMA溶剂中反应。

（2）

该反应方法学具有反应条件温和，官能团兼容性较好，产率较高，立体选择性优异等优势，扩展了Ni/Pd协同催化反应方法学的种类。

参考文献

Baojian Xiong, Xuemeng Chen, Jiangjun Liu, Xuemei Zhang*, Ying Xia, and Zhong Lian*, Stereoselective gem-Difluorovinylation of gem-Difluorinated Cyclopropanes Enabled by Ni/Pd Cooperative Catalysis, ACS Catal. 2021, 11, 11960–11965

DOI: 10.1021/acscatal.1c02952

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02952