厦大郑南峰JACS：炔烃选择性制备反式烯烃

纳米技术

2021-09-18

通过炔烃加氢是工业上立体选择性合成烯烃的重要方法，但是通常异相金属催化剂在催化该反应过程中烯烃产物主要为顺式构象，这是因为在金属催化剂表面主要发生Horiuti–Polanyi机理。

有鉴于此，厦门大学郑南峰等报道通过理论计算、相关实验结合，展示了一种新型机理过程，通过在固体催化剂表面缺陷位点H₂裂解产生的H原子进行加氢还原，实现炔烃加氢反应的优势构象选择由顺式变为反式，同时不会发生过度加氢。

本文要点：

（1）

在缺陷型Rh₂S₃催化剂（110）暴露晶面表现了最高的选择性生成反式烯烃催化活性，通过在空间上相互分离的高价态Rh位点上的氢原子，实现了炔烃加氢反应中反式选择性，同时保证不会发生过度加氢还原。

（2）

进一步的，通过在Pd纳米片界面修饰Rh、S原子构建了双功能Rh-S/Pd催化剂。在该催化剂中，界面PdS_x簇选择性进行炔烃半加氢生成烯烃，高价态Rh位点选择性进行顺式烯烃异构为反式烯烃，这种双功能催化剂的催化活性比目前大多数报道的均相、异相催化剂活性更高。

参考文献

Weijie Zhang, Ruixuan Qin, Gang Fu, and Nanfeng Zheng*, Heterogeneous Isomerization for Stereoselective Alkyne Hydrogenation to trans-Alkene Mediated by Frustrated Hydrogen Atoms, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c08153

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c08153